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文檔簡(jiǎn)介
1任務(wù)來(lái)源
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司、嘉善縣嘉峰裝飾材料股份有
限公司,浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司協(xié)助起草,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)歸口。
2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義
目前,企業(yè)利用生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素(VH)過(guò)程中格氏反
應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽水溶液進(jìn)行鎂鹽回收鎂鹽(氯化鎂)工藝可靠成熟,產(chǎn)品有穩(wěn)定的
客戶,是資源綜合利用的有效途徑。企業(yè)副產(chǎn)的氯化鎂僅有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),尚缺乏響
應(yīng)的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),不利于產(chǎn)品市場(chǎng)的推廣。
為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中利用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品的市場(chǎng),從
整體提升產(chǎn)品質(zhì)量,設(shè)立行業(yè)門檻,故設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的技術(shù)要
求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等多方面對(duì)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂
鹽產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定和分級(jí)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出,有望從整體上提升企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程
中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品質(zhì)量,同時(shí),對(duì)鎂鹽產(chǎn)品進(jìn)行不同規(guī)格的分
類,從而提高產(chǎn)品的利用率,規(guī)范市場(chǎng)秩序。
為了貫徹《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》等國(guó)家法律法規(guī)和政策文件要求,
開展《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究,提高資源化利用水平。
因此,本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品質(zhì)
量標(biāo)準(zhǔn),保證鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品的使用價(jià)值;同時(shí),依據(jù)原料來(lái)源情況,結(jié)合相關(guān)
控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),制定鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品限制指標(biāo),保障鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品
的使用安全性。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要
求。
制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),引導(dǎo)鎂鹽(氯化鎂)的規(guī)范回收;二、
保證鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求,符合市場(chǎng)需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的
質(zhì)量和指標(biāo),買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提
高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識(shí),增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,有利于疏
通鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品資源化利用的完整通道,控制污染,保護(hù)環(huán)境,同時(shí)實(shí)現(xiàn)可觀
的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
3編制過(guò)程
根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管
1
理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)、相
互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文
件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省
環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項(xiàng)、起草、征求意見、技術(shù)審查、批
準(zhǔn)、編號(hào)、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。
?召開立項(xiàng)論證會(huì)
2023年12月8日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)在杭州組織召開了《維生素合成副產(chǎn)鎂
鹽第1部分:一水硫酸鎂和七水硫酸鎂》、《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分:六
水氯化鎂和氯化鎂溶液》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)專家論證會(huì)。與會(huì)專家代表聽取了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立
項(xiàng)的說(shuō)明,并進(jìn)行了評(píng)估和論證,經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見:
(一)專家一致認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有經(jīng)濟(jì)性和可行性,同意該項(xiàng)目予以立項(xiàng),
作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),按申報(bào)流程進(jìn)行申報(bào)。
(二)專家建議在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中需考慮以下內(nèi)容:
①優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)名稱為《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第1部分:硫酸鎂》和《維生素合
成副產(chǎn)鎂鹽第2部分:氯化鎂》,明確原料來(lái)源和適用范圍;
②2、產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)設(shè)置科學(xué)合理,補(bǔ)充特征因子;
③3、補(bǔ)充環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析,完善立項(xiàng)申請(qǐng)書。
?發(fā)布立項(xiàng)公告
2024年1月22日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布了關(guān)于《<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第
1部分:硫酸鎂>和<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分:氯化鎂>團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)公告》
(浙環(huán)產(chǎn)協(xié)[2024]04號(hào))。
?完成編制說(shuō)明
2024年3月,完成標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明初稿,并進(jìn)行內(nèi)部討論及意見征求。
2024年4月,進(jìn)一步完成了標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明征求意見稿。
4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司牽頭,嘉善縣嘉峰裝飾材料股
份有限公司、浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司等起草小組共同起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:李祥生、井霞霞、伍軍紅、林陽(yáng)春、鄭媛、朱偉。
2
5標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性、必要性和可行性原則。促進(jìn)
行業(yè)實(shí)現(xiàn)鎂鹽(硫酸鎂)資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無(wú)害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范
化。
(1)規(guī)范性原則
本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起
草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。
(2)科學(xué)性原則
根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可行性、
可靠性和科學(xué)性要求。
(3)適用性原則
本標(biāo)準(zhǔn)制訂過(guò)程中,主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了企業(yè),并與企業(yè)座談,了解了企業(yè)
的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等情況,多次多方征求意見、交換觀點(diǎn)及采納
建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實(shí)際與未來(lái)發(fā)展。
(4)先進(jìn)性原則
查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,確保本
標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)內(nèi)的先進(jìn)性。
(5)必要性原則
為了進(jìn)一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場(chǎng),提升產(chǎn)品質(zhì)量,提高產(chǎn)品的利用率,規(guī)范
市場(chǎng)分級(jí)秩序;提高企業(yè)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益,促進(jìn)持續(xù)發(fā)展;同時(shí)推進(jìn)監(jiān)管的可操作性、
規(guī)范化和程序性。
(6)可行性原則
本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),綜合考慮用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求
和企業(yè)的實(shí)際質(zhì)量狀況,符合市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展需求,先進(jìn)可行。
(7)環(huán)境安全性原則
標(biāo)準(zhǔn)制定充分考慮硫酸鎂生產(chǎn)過(guò)程以及使用過(guò)程的污染防治和風(fēng)險(xiǎn)控制,確
保環(huán)境安全。
3
6氯化鎂相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況
對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作,本標(biāo)準(zhǔn)涉及的相關(guān)已有標(biāo)準(zhǔn)為QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》。標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況見表6-1。氯化鎂溶液無(wú)相關(guān)
已有國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
表6-1氯化鎂各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況
QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》本標(biāo)準(zhǔn)
項(xiàng)目氯化鎂溶液
白色氯化鎂普通氯化鎂六水氯化鎂
優(yōu)等品一等品合格品
氯化鎂(以MgCl2計(jì))w/%≥46.0044.5044.5022.3018.1012.8
鈣離子(以Ca2+計(jì))w/%≤0.15-----
2-
硫酸根(以SO4計(jì))w/%≤1.002.808.01.405.6010.0
堿金屬氯化物(以Cl-計(jì))w/%
0.500.900.900.900.900.90
≤
水不溶物w/%≤0.10-1.0---
色度(度)≤50-----
pH值---6.0~9.06.0~9.06.0~9.0
4
7產(chǎn)品概況
7.1性質(zhì)
產(chǎn)品名稱:維生素合成副產(chǎn)氯化鎂鎂鹽。
氯化鎂按其產(chǎn)品理化指標(biāo)分六水氯化鎂和氯化鎂溶液。
分子式:MgCl2˙6H2O相對(duì)分子質(zhì)量:203.3(按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)。
分子式:MgCl2相對(duì)分子質(zhì)量:95.21(按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)。
產(chǎn)品外觀:六水氯化鎂有片狀或粒狀,有黃褐色、深灰色、淺棕色、白色,易吸
潮,有輕度鹵味。氯化鎂溶液有無(wú)色、淡黃色。
7.2主要用途
主要作為防火、耐火材料生產(chǎn)原材料。
7.3生產(chǎn)工藝
(1)合成維生素E生產(chǎn)工藝
氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑,格氏試劑與甲基庚酮(MH)在甲苯溶
液中進(jìn)行反應(yīng);蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解,洗滌分層后產(chǎn)生鎂鹽工藝水用
于制備鎂鹽,有機(jī)相進(jìn)行下一步合成VE反應(yīng)。
THF
氯乙烯
鎂粉尾
格氏反應(yīng)二級(jí)冷氣
MH
凝+一級(jí)集
甲苯廢氣水噴淋中
吸收處
THF回收THF理
溶劑回收
甲苯
回收甲苯
廢氣
水
酸解蒸餾脫溶回收THF、甲苯
硫酸
有機(jī)相鎂鹽水溶液生產(chǎn)鎂鹽
參與下一步反應(yīng)
圖7-1合成維生素E生產(chǎn)工藝流程(簡(jiǎn)圖)
(2)合成維生素A生產(chǎn)工藝
氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑,格氏試劑與A3(含C、H、O的有機(jī)
物)在甲苯溶液中進(jìn)行反應(yīng);蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解,洗滌分層后產(chǎn)生
的鎂鹽工藝水用于制備鎂鹽,有機(jī)相進(jìn)行下一步VA反應(yīng)。
5
鎂
THF
氯乙烯格氏反應(yīng)廢氣
A3
甲苯
廢氣
回收回收THF
回收甲苯
廢氣
廢氣
硫酸回收
酸解水相:鎂鹽工藝水回收THF
水回收甲苯
有機(jī)相
鎂鹽水溶液生產(chǎn)鎂鹽
回收回收THF
回收甲苯
B4
圖7-2合成維生素A生產(chǎn)工藝流程(簡(jiǎn)圖)
(3)合成生物素(VH)生產(chǎn)工藝
二氯丁烷與鎂在THF中制備格氏試劑,格氏試劑與5-A在THF溶液中進(jìn)行
反應(yīng);蒸餾回收THF后經(jīng)酸解、甲苯萃取,萃取后的水層中加入氫氧化鎂,蒸
餾回收水分后抽濾得到鎂鹽粗品,送鎂鹽回收項(xiàng)目進(jìn)一步處理。萃取有機(jī)層進(jìn)行
下一步VH反應(yīng)。
鎂粉
二氯丁烷
格氏反應(yīng)廢氣
5-A
THF
二氧化碳
廢氣廢氣
回收THF
減壓蒸餾精餾回收
殘液
廢氣
稀硫酸
甲苯鎂鹽粗品去
酸解萃取水相:鎂鹽工藝水蒸餾脫溶抽濾
水2248車間回收
氫氧化鎂
有機(jī)相回收水分廢水
去做產(chǎn)品
圖7-3合成生物素(VH)生產(chǎn)工藝流程(簡(jiǎn)圖)
(4)鎂鹽回收(氯化鎂)工藝
企業(yè)生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素(VH)過(guò)程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂
鹽水溶液主要含硫酸鎂和氯化鎂兩種鎂鹽,不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離
子。根據(jù)相圖和溶解度曲線的分析,通過(guò)合理控制末效蒸發(fā)濃度,可將硫酸鎂、
6
氯化鎂進(jìn)行有效分離,并依次提取出來(lái)。
首先鎂鹽水溶液經(jīng)蒸餾脫溶、濃縮、冷卻、結(jié)晶、離心等工藝先回收維生素
合成副產(chǎn)硫酸鎂,離心母液再進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、沉降分離后經(jīng)過(guò)冷卻制片的方式可
制備六水氯化鎂產(chǎn)品;或離心母液經(jīng)過(guò)濾、吸附處理,可制備氯化鎂溶液產(chǎn)品。
鎂鹽回收(氯化鎂)具體生產(chǎn)工藝流程詳見圖7-4。
圖7-4鎂鹽回收(氯化鎂)具體生產(chǎn)工藝流程
(5)鎂鹽回收(氯化鎂)工藝特點(diǎn)
一是原料來(lái)源簡(jiǎn)單,不會(huì)引入大量無(wú)機(jī)雜質(zhì)從而影響下游企業(yè)的生產(chǎn)。合成
維生素E主要原料為四氫呋喃(THF)、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮(MH)、
硫酸。合成維生素A主要原料為四氫呋喃(THF)、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳酸、
A3(含C、H、O的有機(jī)物)。合成生物素(VH)主要原料為四氫呋喃(THF)、
鎂粉、二氯丁烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A(含C、H、O、N、
S的有機(jī)物,且N、S留產(chǎn)品中)甲基庚酮(MH)、稀硫酸。鎂鹽溶液來(lái)源于企
業(yè)生產(chǎn)合成E、維生素A、生物素(VH)過(guò)程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。鎂
鹽回收(硫酸鎂)工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購(gòu)的鎂化合物(氫氧化鎂)。從
原料來(lái)源分析可知,副產(chǎn)氯化鎂不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離子。
二是技術(shù)成熟穩(wěn)定,實(shí)現(xiàn)資源的回收利用。企業(yè)在鎂鹽回收過(guò)程中采用十分
成熟的蒸發(fā)濃縮和冷卻結(jié)晶的工藝,這也是目前比較主流的鹽回收工藝??蓪?shí)現(xiàn)
7
鎂鹽回收的連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)。企業(yè)配置了先進(jìn)的DCS系統(tǒng)和自動(dòng)化生產(chǎn)裝置,確
保生產(chǎn)過(guò)程的安全穩(wěn)定。此外為實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗減排,鎂鹽回收蒸發(fā)濃縮工序還采
用了先進(jìn)的MVR蒸發(fā)裝置,降低蒸發(fā)過(guò)程中的能耗和廢水排放。冷卻結(jié)晶系統(tǒng)
采用動(dòng)態(tài)連續(xù)結(jié)晶的方式,實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)操作。包裝系統(tǒng)采用全自動(dòng)包裝和碼
垛系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)人員作業(yè)量降低,減少人員配置。
8確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容
8.1本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍
本標(biāo)準(zhǔn)適用于在維生素合成過(guò)程中,以格氏反應(yīng)產(chǎn)生的含鎂鹽水溶液為原料,經(jīng)
中和過(guò)濾/蒸發(fā)濃縮/冷卻結(jié)晶/離心過(guò)濾/過(guò)濾吸附等分離工藝處理后得到的氯化鎂產(chǎn)
品。
氯化鎂是用途十分廣泛的基礎(chǔ)化工材料,主要用于冶金、化工、醫(yī)藥、防火
材料制造等,也可用于其他鎂產(chǎn)品的原料使用。目前企業(yè)氯化鎂接受企業(yè)為嘉善
縣嘉峰裝飾材料股份有限公司,用于玻鎂無(wú)機(jī)防火板、玻鎂防火飾面板等防火材料的
生產(chǎn)。
8.2產(chǎn)品質(zhì)量控制要求選取
首先,根據(jù)原料來(lái)源分析產(chǎn)品可能存在的雜質(zhì)種類。合成維生素E主要原料為
四氫呋喃(THF)、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮(MH)、硫酸。合成維生素
A主要原料為四氫呋喃(THF)、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳酸、A3(含C、H、
O的有機(jī)物)。合成生物素(VH)主要原料為四氫呋喃(THF)、鎂粉、二氯丁
烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A(含C、H、O、N、S的有機(jī)物,
且N、S留產(chǎn)品中)甲基庚酮(MH)、稀硫酸。鎂鹽溶液來(lái)源于企業(yè)生產(chǎn)合成
E、維生素A、生物素(VH)過(guò)程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。鎂鹽回收(硫
酸鎂)工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購(gòu)的鎂化合物(氫氧化鎂)。鎂鹽水溶液主
要含硫酸鎂、氯化鎂及少量有機(jī)物,不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離子。
其次,參考國(guó)內(nèi)外類似標(biāo)準(zhǔn)的成分要求以及現(xiàn)有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)檢索了國(guó)內(nèi)外
類似標(biāo)準(zhǔn),目前國(guó)內(nèi)涉及氯化鎂產(chǎn)品的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要為國(guó)家輕工業(yè)局推薦性行業(yè)標(biāo)
準(zhǔn)《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003),涉及的技術(shù)指標(biāo)及其限值詳見表6-1。氯化
鎂溶液目前無(wú)國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)主要參考《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003),同時(shí)考慮到主要用于工業(yè)
生產(chǎn)和下游用戶的需求及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),主要考察了氯化鎂的含量、外觀、pH值、硫酸
8
根離子、堿金屬氯化鎂物、水不溶物等技術(shù)指標(biāo)以及甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳(TOC)
特征因子。
(1)氯化鎂的含量
作為副產(chǎn)氯化鎂,氯化鎂的含量是下游用戶必須考慮的主要經(jīng)濟(jì)性指標(biāo),因此氯
化鎂含量是本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)。企業(yè)根據(jù)相圖和溶解度曲線的分析,通過(guò)合理
控制末效蒸發(fā)濃度,首先分離出副產(chǎn)硫酸鎂,離心母液再進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、沉降分
離后經(jīng)過(guò)冷卻制片的方式可制備六水氯化鎂產(chǎn)品;或離心母液經(jīng)過(guò)濾、吸附處理,
可制備氯化鎂溶液產(chǎn)品。參照《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003)規(guī)定普通六水氯
化鎂的主成分氯化鎂含量為≥44.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。因此,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂的主
成分氯化鎂含量控制值為≥44.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。氯化鎂溶液無(wú)相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),下游企
業(yè)要求氯化鎂含量≥6.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。為有利于產(chǎn)品分類銷售并結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)情況,
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化鎂溶液為3個(gè)規(guī)格,優(yōu)等品氯化鎂含量≥22.30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),一等
品氯化鎂含量≥18.10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),合格品氯化鎂含量≥12.8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
(2)外觀
行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003)普通氯化鎂有片狀或粒狀,有黃褐色、
深灰色、淺棕色、白色,易吸潮,有輕度鹵味。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂有片狀或粒狀,
有黃褐色、深灰色、淺棕色、白色,易吸潮,有輕度鹵味。氯化鎂溶液為無(wú)色或淡黃
色。
(3)pH值
行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003)普通氯化鎂對(duì)pH值無(wú)要求,因此本標(biāo)
準(zhǔn)對(duì)六水氯化鎂pH值無(wú)控制要求。下游企業(yè)對(duì)氯化鎂溶液要求pH值在6~9。因此
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化鎂溶液pH值限值為6.0~9.0。
(4)硫酸根離子含量
根據(jù)產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝,鎂鹽溶液通過(guò)控制溫度先分離硫酸鎂,后續(xù)再分離氯化鎂。
控制硫酸根離子濃度是對(duì)分離氯化鎂純度的主要控制指標(biāo)。下游企業(yè)對(duì)氯化鎂溶液
中硫酸根要求≤10.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),根據(jù)企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)情況,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂
副產(chǎn)中硫酸根離子控制指標(biāo)為≤8.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。氯化鎂溶液為3個(gè)規(guī)格,優(yōu)等品
硫酸根≤1.4%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),一等品硫酸根≤5.6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),合格品硫酸根≤10.0%
(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
(5)堿金屬氯化物
9
參考行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》(QB/T2605-2003)普通氯化鎂對(duì)堿金屬氯化物的指標(biāo)
要求,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定堿金屬氯化物≤0.9%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))
(6)水不溶物
下游企業(yè)是將氯化鎂配成氯化鎂溶液用于生產(chǎn),水不溶物要求≤1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
因此本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂水不溶物為≤1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。氯化鎂溶液為液體,不
作要求。
(7)甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳(TOC)等特征因子
根據(jù)生產(chǎn)原料及工藝,本副產(chǎn)氯化鎂可能會(huì)帶入一定量特征因子,以甲苯、四氫
呋喃、總有機(jī)碳(TOC)的形式表現(xiàn)出來(lái)。本標(biāo)準(zhǔn)制訂過(guò)程中委托第三方浙江方圓檢
測(cè)集團(tuán)股份有限公司對(duì)六水氯化鎂和氯化鎂溶液中的甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳含量
進(jìn)行了檢測(cè)。檢測(cè)結(jié)果顯示:六水氯化鎂和氯化鎂溶液中的甲苯、四氫呋喃均為未檢
出;六水氯化鎂總有機(jī)碳含量為600mg/L,氯化鎂鎂溶液有機(jī)碳含量在0.1~0.3mg/L,
可知氯化鎂副產(chǎn)品不會(huì)對(duì)下游企業(yè)廢水處置增加負(fù)擔(dān),同時(shí)參考行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》
(QB/T2605-2003)未涉及總有機(jī)碳(TOC)的控制。因此本標(biāo)準(zhǔn)不對(duì)甲苯、四氫呋
喃、總有機(jī)碳作出要求。
綜上,本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求見表8-1所示。
表8-1硫酸鎂技術(shù)要求
本標(biāo)準(zhǔn)
項(xiàng)目氯化鎂溶液
六水氯化鎂
優(yōu)等品一等品合格品
氯化鎂(以MgCl2計(jì))w/%
44.5022.3018.1012.8
≥
2-
硫酸根(以SO4計(jì))w/%≤8.01.405.6010.0
堿金屬氯化物(以Cl-計(jì))
0.900.900.900.90
w/%≤
水不溶物w/%≤1.0---
pH值-6.0~9.06.0~9.06.0~9.0
9試驗(yàn)方法的確定及試驗(yàn)方法的驗(yàn)證
9.1試驗(yàn)方法的確定
(1)鎂離子含量測(cè)定:按GB/T13025.6測(cè)定。
(2)硫酸根離子含量測(cè)定:按GB/T13025.8測(cè)定。
10
(3)氯離子含量測(cè)定:按GB/T13025.5測(cè)定。
(4)水不溶物含量測(cè)定:按GB/T13025.4測(cè)定。
(5)pH值的測(cè)定:酸度計(jì)法。
9.2試驗(yàn)方法的驗(yàn)證
編制組2023年10月委托浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司對(duì)維生素合成副產(chǎn)六
水氯化鎂和氯化鎂溶液進(jìn)行了送樣檢測(cè)。根據(jù)檢測(cè)結(jié)果分析,企業(yè)維生素合成副產(chǎn)六
水氯化鎂和氯化鎂溶液能夠滿足本標(biāo)準(zhǔn)確定的指標(biāo)要求,具體見表9-1所示。
表9-1維生素合成副產(chǎn)六水氯化鎂和氯化鎂溶液樣品測(cè)試結(jié)果
本標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)數(shù)據(jù)
六水氯氯化鎂氯化鎂氯化鎂
六水氯化鎂溶液備
項(xiàng)目化鎂溶液溶液溶液
氯化注
優(yōu)等一等合格2312414231241523124152312415
鎂
品品品889617618619
氯化鎂
(以
符
MgCl244.5022.3018.1012.848.126.226.025.3
合
計(jì))w/%
≥
硫酸根
(以
符
2-
SO48.01.405.6010.03.21.151.280.44
合
計(jì))w/%
≤
堿金屬
氯化物
符
(以Cl-0.900.900.900.900.010.0010.0080.009
合
計(jì))w/%
≤
水不溶
符
物w/%1.0---0.020.0010.0010.001
合
≤
6.0~9.6.0~9.6.0~9.符
pH值--6.06.06.0
000合
11
10專利
本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。
11采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況
無(wú)。
12與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系
本標(biāo)準(zhǔn)遵循相關(guān)的法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求,與我國(guó)現(xiàn)行相關(guān)法律、
法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)沖突。
13重大分歧意見的處理
經(jīng)過(guò)和依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中無(wú)重大分歧意見。
14貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
建議盡快發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)并自發(fā)布之日起1個(gè)月實(shí)施。建議標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后組織標(biāo)準(zhǔn)宣
貫,使標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用單位了解標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施應(yīng)用。
12
《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分:氯化鎂》
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明
《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分:氯化鎂》標(biāo)準(zhǔn)編制組
2024年4月
1任務(wù)來(lái)源
本標(biāo)準(zhǔn)由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司、嘉善縣嘉峰裝飾材料股份有
限公司,浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司協(xié)助起草,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)歸口。
2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義
目前,企業(yè)利用生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素(VH)過(guò)程中格氏反
應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽水溶液進(jìn)行鎂鹽回收鎂鹽(氯化鎂)工藝可靠成熟,產(chǎn)品有穩(wěn)定的
客戶,是資源綜合利用的有效途徑。企業(yè)副產(chǎn)的氯化鎂僅有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),尚缺乏響
應(yīng)的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),不利于產(chǎn)品市場(chǎng)的推廣。
為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中利用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品的市場(chǎng),從
整體提升產(chǎn)品質(zhì)量,設(shè)立行業(yè)門檻,故設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的技術(shù)要
求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等多方面對(duì)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂
鹽產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定和分級(jí)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出,有望從整體上提升企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程
中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品質(zhì)量,同時(shí),對(duì)鎂鹽產(chǎn)品進(jìn)行不同規(guī)格的分
類,從而提高產(chǎn)品的利用率,規(guī)范市場(chǎng)秩序。
為了貫徹《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》等國(guó)家法律法規(guī)和政策文件要求,
開展《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究,提高資源化利用水平。
因此,本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品質(zhì)
量標(biāo)準(zhǔn),保證鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品的使用價(jià)值;同時(shí),依據(jù)原料來(lái)源情況,結(jié)合相關(guān)
控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),制定鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品限制指標(biāo),保障鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品
的使用安全性。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要
求。
制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),引導(dǎo)鎂鹽(氯化鎂)的規(guī)范回收;二、
保證鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求,符合市場(chǎng)需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的
質(zhì)量和指標(biāo),買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提
高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識(shí),增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,有利于疏
通鎂鹽(氯化鎂)產(chǎn)品資源化利用的完整通道,控制污染,保護(hù)環(huán)境,同時(shí)實(shí)現(xiàn)可觀
的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
3編制過(guò)程
根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管
1
理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互
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