第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介主要內(nèi)容：流動(dòng)注射分析（FIA）毛細(xì)管電泳技術(shù)（CE）聯(lián)用技術(shù)第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介12.1毛細(xì)管電泳技術(shù)（CE）一、毛細(xì)管電泳技術(shù)概述在電解質(zhì)溶液中，位于電場(chǎng)中的帶電離子在電場(chǎng)力的作用下，以不同的速度向其所帶電荷相反的電極方向遷移帶電現(xiàn)象，稱為電泳。遷移速度和方向由其電荷和淌度決定。毛細(xì)管電泳（CE）是以毛細(xì)管為分離通道，以高壓電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)的一種新型液相分離技術(shù)。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介毛細(xì)管電泳與色譜都是一種分離技術(shù)，但二者的原理不同，主要表現(xiàn)為：分離原理：電泳是指帶電粒子在一定介質(zhì)中因電場(chǎng)作用而發(fā)生定向運(yùn)動(dòng)，因粒子所帶的電荷數(shù)、形狀、離解度不同，有不同的遷移而分離。而色譜是不同組分在兩相（固定相和流動(dòng)相）中分配系數(shù)的不同而分離。但毛細(xì)管電泳的一些分離模式也包含了色譜的分離機(jī)制。分離過程：電泳和色譜的分離過程是差速遷移過程，可用相同的理論來描述。色譜中所用的一些術(shù)語和基本理論，如保留值、塔板理論和速率理論等均可借用毛細(xì)管電泳中。儀器流程：色譜與電泳的儀器，都包括進(jìn)樣部分、分離柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理等部分。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介毛細(xì)管電泳和高效液相色譜都是液相分離技術(shù)，它們可以互為補(bǔ)充，但無論從效率、速度、樣品用量和成本來說，毛細(xì)管電泳更具有優(yōu)勢(shì)，主要表現(xiàn)為：高效：毛細(xì)管電泳的塔板數(shù)目在每米105~106塊，而高效液相色譜的塔板數(shù)每米可達(dá)107塊以上。快速：毛細(xì)管電泳一般在十幾分鐘內(nèi)完成分離。微量：毛細(xì)管電泳進(jìn)樣所需的體積為納升（10-9L）級(jí)。多模式：毛細(xì)管電泳可根據(jù)需要選用不同的分離模式。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介實(shí)驗(yàn)消耗不過幾毫升緩沖溶液，維持費(fèi)用很低。應(yīng)用范圍極廣：毛細(xì)管電泳可用于無機(jī)物、有機(jī)物、生物小分子、中性分子、生物大分子等均可分離分析自動(dòng)：毛細(xì)管電泳是目前自動(dòng)化程度較高的分離方法。毛細(xì)管電泳的缺點(diǎn)：由于進(jìn)樣量少，因而制備能力差；由于毛細(xì)管直徑小，使光路太短，用一些檢測(cè)方法（如紫外吸收光譜）時(shí)，靈敏度較低；此外電滲會(huì)因樣品組成而變化，進(jìn)而影響分離重現(xiàn)性。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介二、毛細(xì)管電泳的基本原理毛細(xì)管電泳通常采用25~75μm內(nèi)徑、長(zhǎng)30~80cm的彈性石英毛細(xì)管，使用10~30kV直流高壓，形成高強(qiáng)度電場(chǎng)。由于細(xì)管徑的毛細(xì)管電阻率大、電流小，有效地抑制了焦耳熱效應(yīng)，而且具有較大的散熱比表面積，也限制了電泳過程中溶液溫度的升高，使得分離柱效高、分離速度快。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介1、電泳速率和電流淌度電泳是指在電場(chǎng)作用下帶電粒子在緩沖溶液中的定向移動(dòng)，這種移動(dòng)的速率稱為電泳速率（）電泳淌度是指溶質(zhì)在給定的緩沖溶液中，單位時(shí)間在單位電場(chǎng)下移動(dòng)的距離，也就是單位電場(chǎng)強(qiáng)度下的電泳速率。電荷粒子的淌度與其所帶電量成正比，與離子半徑和溶液黏度成反比。因此粒子的大小與形成及其有效電荷的差異，就構(gòu)成了電泳分離的基礎(chǔ)。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2、電滲流（EOF）電滲流（是指體相溶液在外電場(chǎng)的作用下整體朝向一個(gè)方向運(yùn)動(dòng)的現(xiàn)象，它在毛細(xì)管電泳中扮演著重要的角色。由于液固界面存在雙電層，在高壓電場(chǎng)的作用下，組成擴(kuò)散層的陽(yáng)離子被吸引而向負(fù)極移動(dòng)。由于它們是溶劑化的，故將拖動(dòng)毛細(xì)管中的溶液整體向負(fù)極流動(dòng)，這便形成了電滲流。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介電滲流的方向決定于毛細(xì)管內(nèi)壁表面電荷的性質(zhì)。一般情況下，在pH＞3時(shí)，石英毛細(xì)管內(nèi)壁表面帶負(fù)電荷，電滲流的方向有陽(yáng)極到陰極。但如果將毛細(xì)管內(nèi)壁表面改性，電滲流的方向?qū)?huì)有陰極到陽(yáng)極。電滲流速率的大小與電場(chǎng)強(qiáng)度E、Zeta電勢(shì)

、溶液黏度

和介電常數(shù)

存在以下關(guān)系：無論被分析物質(zhì)的電荷性質(zhì)如何，幾乎可使所有被分析物向同一方向運(yùn)動(dòng)。這是由于一般離子的電滲速率是電泳速率的5~7倍。即使離子的電泳方向與電滲方向相反，電滲流仍可帶動(dòng)陽(yáng)離子和陰離子以不同的速度從陰極端流出毛細(xì)管。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介電滲流的作用：電滲流在毛細(xì)管電泳中起到像高效液相色譜中高壓泵一樣的作用。在一次電泳操作中，可同時(shí)完成陽(yáng)離子和陰離子的分離。改變電滲流的大小和方向，可改變分離效率和選擇性，這也是毛細(xì)管電泳和高效液相色譜相比能優(yōu)化分離的重要因素。由于電滲流明顯影響各種電性物質(zhì)在毛細(xì)管中的遷移速率，所以電滲流的微小變化就會(huì)影響分離結(jié)果。而影響電滲流的因素很多，因此控制電滲流恒定是毛細(xì)管電泳分析中的關(guān)鍵所在。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介3、毛細(xì)管電泳的分離原理毛細(xì)管電泳的分離原理是以毛細(xì)管為分離通道，基于電滲流為驅(qū)動(dòng)力，依據(jù)樣品中組分之間淌度和分配行為上的差異而實(shí)現(xiàn)分離。在毛細(xì)管電泳分離中帶電粒子的運(yùn)動(dòng)受兩種力的共同作用：電泳力和電滲力。因此毛細(xì)管中粒子的移動(dòng)速率（

）等于電泳遷移速率（

）與電滲流速率（

）的矢量和。當(dāng)樣品從陽(yáng)極端注入毛細(xì)管時(shí)，各種離子將按不同的速率向陰極遷移，分離后出峰次序?yàn)椋赫x子＞中性離子＞負(fù)離子。中性分子的遷移速率與電滲流速率相同，不能被分離。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介三、毛細(xì)管電泳儀的構(gòu)造毛細(xì)管電泳儀主要部分包括高壓電源、進(jìn)樣系統(tǒng)、毛細(xì)管柱、電極槽和檢測(cè)器。1、高壓電源高壓電源包括電源、電極和電極槽等。高壓電源一般采用0~30kV穩(wěn)定、連續(xù)可調(diào)的直流電壓，要求電壓的穩(wěn)定性在±0.1%以內(nèi)。電極通常由直徑為0.5~1mm的鉑絲制成。電極槽通常是帶螺紋的小玻璃瓶或塑料瓶（1~5mL不等），要便于密封。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2、進(jìn)樣系統(tǒng)在進(jìn)樣時(shí)，應(yīng)當(dāng)滿足兩方面的要求：一是進(jìn)樣時(shí)不能引入顯著的區(qū)帶擴(kuò)張；二是樣品量必須小于100nL，否則易造成過載。這就需要采用無死體積的進(jìn)樣方法，只有讓毛細(xì)管直接與樣品接觸，然后由重力、電場(chǎng)力或其他動(dòng)力來驅(qū)動(dòng)樣品流入管中，而進(jìn)樣量可通過控制驅(qū)動(dòng)力的大小和時(shí)間長(zhǎng)短來控制。3、進(jìn)樣系統(tǒng)理想的毛細(xì)管柱應(yīng)是化學(xué)和電惰性的，可以透過紫外光和可見光，有一定的韌性，易于彎曲，耐用而且便宜。毛細(xì)管柱的材料可以是聚四氟乙烯、玻璃和石英等，目前采用的毛細(xì)管柱的材料主要是石英。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介4、電極槽電極槽內(nèi)一般裝有要運(yùn)行的緩沖溶液。應(yīng)該使緩沖溶液在所選型的pH范圍內(nèi)有較強(qiáng)的緩沖能力，否則電解引起的pH的微小變化將導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果重現(xiàn)性的明顯下降。緩沖溶液的濃度也要合適。濃度過低使重現(xiàn)性變差；濃度過高又會(huì)降低電滲流，影響分析速度。5、檢測(cè)器目前使用較多的是紫外可見檢測(cè)器、激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器、電化學(xué)檢測(cè)器。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介紫外可見檢測(cè)器紫外可見檢測(cè)器是目前應(yīng)用最廣泛的一種毛細(xì)管電泳檢測(cè)器。有三種不同類型的紫外-可見檢測(cè)方法，分別是固定波長(zhǎng)、可變波長(zhǎng)和快速掃描。激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器由于激光的單色性和相干性好、光強(qiáng)高，能有效地提高信噪比，從而大幅度地提高檢測(cè)靈敏度。激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器的靈敏度可達(dá)10-12mol/L，是所有檢測(cè)器中靈敏度最高的一種方法，但通用性不如紫外-可見檢測(cè)器。電化學(xué)檢測(cè)器電化學(xué)檢測(cè)器的靈敏度高，但僅適用于溶質(zhì)具有電活性的物質(zhì)。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介四、毛細(xì)管電泳在實(shí)際中的應(yīng)用毛細(xì)管電泳分離測(cè)定飲料中的防腐劑。1、方法原理苯甲酸是一種防腐劑，在紫外區(qū)有吸收，利用其在225nm波長(zhǎng)處的吸收進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)朗伯-比爾定律用峰面積定量。2、儀器和試劑（1）儀器毛細(xì)管電泳儀及相應(yīng)工作站；紫外檢測(cè)器(190~380nm)；石英毛細(xì)管，內(nèi)徑為75μm，總長(zhǎng)度為60cm，有效長(zhǎng)度為50.5cm。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（2）試劑0.01mmol/L硼砂緩沖溶液；0.1mol/LNaOH溶液；1.0mg/mL苯甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；市售飲料3、實(shí)驗(yàn)步驟（1）分離條件分離介質(zhì)：0.01mmol/L硼砂緩沖溶液，pH=9.2，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，脫氣。儀器條件：工作電壓為25kV，紫外檢測(cè)器波長(zhǎng)為225nm，陰極檢測(cè)。兩次進(jìn)樣之間對(duì)毛細(xì)管以0.1mol/L氫氧化鈉溶液、蒸餾水和運(yùn)行緩沖溶液個(gè)沖洗2min。毛細(xì)管恒溫在25℃。樣品以30mBar（1Bar=105Pa）的壓力進(jìn)樣10s。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制分別吸取1.0mg/mL苯甲酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL于10mL容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，配制濃度為10μg/mL、20μg/mL、40μg/mL、60μg/mL、80μg/mL的苯甲酸鈉系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在上述分離條件下測(cè)定不同濃度苯甲酸鈉的峰面積。以峰面積為縱坐標(biāo)，苯甲酸鈉濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行線性回歸，得到該曲線的回歸方程。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（3）樣品分析準(zhǔn)確移取市售飲料0.5mL于10mL容量瓶中，并以蒸餾水稀釋至刻度，經(jīng)0.45μm濾膜過濾，脫氣，在所確定的最佳條件下測(cè)定飲料中苯甲酸鈉的峰面積。重復(fù)測(cè)定3次，計(jì)算峰面積的平均值，將峰面積代入回歸方程，求得測(cè)定狀態(tài)時(shí)樣品溶液中苯甲酸鈉濃度。（4）數(shù)據(jù)處理樣品溶液中苯甲酸鈉濃度按下式計(jì)算：第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（5）注意事項(xiàng)毛細(xì)管電泳儀采用高壓電源，實(shí)驗(yàn)過程中需要嚴(yán)格執(zhí)行操作規(guī)程，以免損壞設(shè)備，并保證人身安全。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介12.2流動(dòng)注射分析（FIA）一、流動(dòng)注射分析概述流動(dòng)注射分析是將含有試劑的載流由蠕動(dòng)泵輸送進(jìn)入管道，再由進(jìn)樣閥將一定體積的試樣注入載流中，以“試樣塞”形式隨之恒速地移動(dòng)，試樣在載流中受分散過程控制，“試樣塞”被分散成一個(gè)具有濃度梯度的試樣帶，并與載流中試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成某種可以檢測(cè)的物質(zhì)，再由載流帶入檢測(cè)器，給出檢測(cè)信號(hào)（如吸光度、峰面積或峰高、電極電位等），由此求得水樣中被分析組分的含量。流動(dòng)注射分析提出了在物理和化學(xué)不平衡的狀態(tài)下進(jìn)行測(cè)定，是一種濕化學(xué)（即溶液化學(xué)）法快速自動(dòng)分析的技術(shù)和手段。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介流動(dòng)注射分析的優(yōu)點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單可用常規(guī)儀器自行組裝，操作簡(jiǎn)便。我國(guó)已有FIA-TI流動(dòng)注射通用儀（上海分析儀器廠）。分析速度快分析頻率通常為100次/h，最快可達(dá)1200次/h。重現(xiàn)性好，一般相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1%。取樣少每次測(cè)定僅需微升級(jí)的溶液，且分析系統(tǒng)封閉，進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)不受空氣成分影響，還有利于保護(hù)環(huán)境。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介自動(dòng)化程度高從進(jìn)樣、“化學(xué)處理”、測(cè)量到數(shù)據(jù)處理和程序控制可全部實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。FIA是可行在線自動(dòng)分析儀的理論基礎(chǔ)?？膳c多種檢測(cè)器聯(lián)用，應(yīng)用范圍廣。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介二、流動(dòng)注射分析的裝置與基本原理流動(dòng)注射分析系統(tǒng)主要有載流驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)（試劑貯器、蠕動(dòng)泵）、進(jìn)樣系統(tǒng)（采樣注入閥）、混合反應(yīng)系統(tǒng)（反應(yīng)盤管）和檢測(cè)系統(tǒng)（檢測(cè)器和記錄儀）等幾個(gè)部分組成。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介1、載流驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)常用蠕動(dòng)泵擠壓附有彈性的塑料軟管（又稱泵管）來驅(qū)動(dòng)含試劑的載流或試液在管道內(nèi)連續(xù)流動(dòng)。2、進(jìn)樣系統(tǒng)一般用旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣閥將一定體積的試樣以完整的“試樣塞”形式注入管道內(nèi)含試劑的載流中，這種進(jìn)樣方式稱為正相FIA，也是常有的流動(dòng)注射分析法。近年來又提出反相FIA。此法是將試劑與試樣顛倒注入，即將少量的試劑注入到管道內(nèi)含試樣的載流中。反相FIA適用于水樣量充足又需要節(jié)省試劑的情況，且提高了靈敏度。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介3、混合反應(yīng)系統(tǒng)混合反應(yīng)系統(tǒng)主要由反應(yīng)盤管和多功能連接件組成。注入的“試樣塞”在反應(yīng)盤管中被分散成試樣帶，并與載流中的試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成可檢測(cè)的物質(zhì)。4、檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)主要由FIA的檢測(cè)器組成，其作用是將試樣同試劑反應(yīng)產(chǎn)物的特性或試樣本身的特性轉(zhuǎn)換為可測(cè)的電信號(hào)，由顯示裝置顯示出來。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介三、流動(dòng)注射分析在水質(zhì)分析中的應(yīng)用1、電鍍廢水中微量鉻（Ⅵ）、鋅和鎳的順序流動(dòng)注射光度分析（1）鉻（Ⅵ）的FIA-光度分析1）基本原理在酸性溶液中，六價(jià)鉻（

）與二苯碳酰二肼（簡(jiǎn)稱DPC）反應(yīng)生成紫紅色配合物，=540nm（=4×104）。引入FIA測(cè)定體系中，=545nm。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2）測(cè)試條件FIA體系：載液C1為0.10mol/LH2SO4溶液

載液C2為0.05%DPC水溶液采用DPC和H2SO4溶液分別引入FIA測(cè)定體系，基線穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。 =545nm，標(biāo)準(zhǔn)曲線法求得六價(jià)鉻的含量。干擾：水樣中Fe3+、Zn2+和Ni2+的含量（mg/L）為六價(jià)鉻的5倍、Cu2+為2.5倍時(shí)，不干擾測(cè)定。Cu2+的含量大于5倍時(shí)，產(chǎn)生干擾，可采用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂消除干擾。測(cè)定范圍為0~5.0mg/L，其方法回收率為97%~105%，變異系數(shù)CV為0.25%。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（2）鋅的FIA-光度分析1）基本原理在弱酸性條件下（pH=5.9），Zn2+與二甲酚橙XO形成紅色配合物Zn2+XO，引入FIA體系中，=575nm，在此條件下，Cu2+、Ni2+干擾測(cè)定。故在570nm處測(cè)定吸光度值，標(biāo)準(zhǔn)曲線法求得水中Zn2+的含量，可消除干擾。2）測(cè)試條件FIA體系：載液C1為0.50%Na2S2O3和0.1%丁二酮肟混合液

載液C2為0.015%二甲酚橙的乙酸鹽緩沖溶液（pH=5.9）在上述FIA體系中，電鍍廢水中的其他離子存在下，不干擾測(cè)定。測(cè)定范圍為0~10.0mg/L，其方法的回收率為98%~102%，變異系數(shù)CV為0.43%。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（3）鎳的FIA-光度分析1）基本原理在有氧化劑

存在的堿性條件下，Ni4+與丁二酮肟生成化學(xué)計(jì)量數(shù)為1:4的酒紅色可溶性配合物，有兩個(gè)吸收峰，=440nm（=1.5×104）和=530nm（=6.6×103）。引入FIA體系中，=460nm（=1.5×104）。在460nm處測(cè)定廢水中Ni2+，標(biāo)準(zhǔn)曲線法求算Ni2+的含量。

第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2）測(cè)試條件FIA體系：載液C1為0.50%檸檬酸和0.03mol/L混合液

載液C2為0.075%丁二酮肟的氨性溶液（5mLNH3·H2O/100mL）=460nm在上述FIA體系中，電鍍廢水中可能存在Cu2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、六價(jià)鉻等不干擾測(cè)定。測(cè)定范圍為0~5.0mg/L，方法的回收率在96%~104%，變異系數(shù)CV為1.0%。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2、工業(yè)廢水中微量銅和氰化物的流動(dòng)注射光度分析（1）銅的FIA-光度分析1）基本原理弱堿性條件下，Cu2+與N,N-二乙基氨二硫代甲酸鈉（NaDDTC）生成化學(xué)計(jì)量數(shù)為1:2的黃棕色配合物，=440nm（=1.4×104）。引入FIA體系時(shí)，在=460nm處測(cè)吸光度值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對(duì)應(yīng)的Cu2+的含量。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2）測(cè)試條件FIA體系：載液C1為0.20%EDTA-0.5檸檬酸-NH3Cl緩沖溶液（pH=8.2）

載液C2為0.2%NaDDTC水溶液=460nm在上述FIA體系中，工業(yè)廢水中可能存在的Cu2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、六價(jià)鉻和三價(jià)鉻不干擾測(cè)定。測(cè)定范圍為0~5.0mg/L，方法回收率為96%~104%，變異系數(shù)CV為0.75%。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介（2）氰化物的FIA-光度分析1）基本原理在中性條件下，水中的氰化物（CN-）被氯胺T氧化生成氯化氰CNCl，氯化氰與異煙酸作用經(jīng)水解生成戊烯二醛，再與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成藍(lán)色染料，在638nm處測(cè)定吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量，這是水和廢水分析中常用的方法。但該反應(yīng)較慢，既使在加熱條件下也需近50min的顯色時(shí)間。雖然在形成最終藍(lán)色產(chǎn)物之前，在反應(yīng)初期形成了紅色中間產(chǎn)物，但形成后立即轉(zhuǎn)化，在手工條件下無法進(jìn)行定量。王鵬等通過FIA技術(shù)成功地應(yīng)用了這一不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物，實(shí)現(xiàn)了氰化物的快速定量分析。在548nm處以60樣/h的速度完成了測(cè)定，比原方法提高效率數(shù)10倍。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2）測(cè)試條件FIA體系：載液C1為0.04%氯胺T與磷酸鹽緩沖溶液（pH=7.0）

載液C2為1.25%異煙酸與0.2%吡唑啉酮混合液由氰化物（CN?）與異煙酸-吡唑啉酮顯色反應(yīng)的紅色中間產(chǎn)物（反應(yīng)溫度35℃）的吸收曲線的最大吸收波長(zhǎng)=548nm，作為測(cè)定波長(zhǎng)。用標(biāo)準(zhǔn)曲線法求得廢水中氰化物的含量。測(cè)定范圍0~5.0mg/L，方法的回收率為96%~104%，變異系數(shù)CV為0.53%。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介12.3聯(lián)用技術(shù)隨著科學(xué)的高度發(fā)展，現(xiàn)代科學(xué)對(duì)水質(zhì)分析提出了新的要求，要求分析方法具有很強(qiáng)的分離能力和識(shí)別能力，但水質(zhì)分析方法，大多數(shù)方法都不能同時(shí)滿足這兩個(gè)要求。聯(lián)用技術(shù)是指將兩種或兩種以上的分析技術(shù)結(jié)合起來，重新組合成一種更快速、更有效的分離和分析技術(shù)。目前常用的聯(lián)用技術(shù)是將分離能力最強(qiáng)的色譜技術(shù)與質(zhì)譜或光譜檢測(cè)技術(shù)相結(jié)合，可綜合色譜法的分離技術(shù)和后者優(yōu)異的鑒定能力，使之成為分析復(fù)雜混合物的有效方法。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介一、色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)質(zhì)譜法是可以進(jìn)行有效的定性分析，但對(duì)復(fù)雜有機(jī)化合物的分析就顯得無能為力。色譜法對(duì)有機(jī)化合物是一種有效的分離分析方法，特別適合于進(jìn)行有機(jī)化合物的定量分析，但定性分析則比較困難。因此，這兩者的有效結(jié)合就稱為一個(gè)進(jìn)行復(fù)雜有機(jī)化合物高效的定性、定量分析工具。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀器包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（LC-MS）。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS）氣相色譜使用毛細(xì)管柱，當(dāng)試樣流經(jīng)柱子時(shí)，根據(jù)各組分分子的化學(xué)性質(zhì)的差異而得到分離。分子被柱子所保留，然后在不同時(shí)間（叫做保留時(shí)間）流出柱子。流出柱子的分子被下游的質(zhì)譜分析器做俘獲，離子化、加速、偏向、最終分別測(cè)定離子化的分子。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是利用氣相色譜對(duì)混合物的高效分離能力和質(zhì)譜對(duì)純物質(zhì)的準(zhǔn)確鑒定能力而發(fā)展起來的一種技術(shù)。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介2、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（LC-MS）樣品通過液相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)，由色譜柱分離，而后進(jìn)入接口（又稱界面）。在接口中，樣品由液相中的離子或分子轉(zhuǎn)變成氣相的離子，其后離子被聚焦于質(zhì)量分析器中，根據(jù)質(zhì)荷比而分離。最后離子信號(hào)被轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)，傳送至計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是以高效液相色譜為分離手段，以質(zhì)譜為鑒定工具的分離分析方法。第十二章其他分析技術(shù)簡(jiǎn)介L(zhǎng)C和MS的接口現(xiàn)在廣泛使用的是“