ICS71.080

CCSG18

CISA

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CISAXXX—20XX

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑

PDSdesulfurizationcatalystforpackeddesulfurizationtower

202X-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布

TB/T××××—××××

警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、

運(yùn)輸、貯存和安全注意事項(xiàng)等。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑，低、高硫化氫氣體(半水煤氣、各種合成氣、城

市煤氣、天然氣、石油伴生氣及煉廠氣或其他含硫氣體等)和低粘度液體(粗苯、汽油、液態(tài)烴等)脫硫

催化劑可參照使用。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T21524無機(jī)化工產(chǎn)品中粒度的測(cè)定篩分法

GBT23771無機(jī)化工產(chǎn)品中堆積密度的測(cè)定

GB/T23948無機(jī)化工產(chǎn)品中水不溶物測(cè)定通用方法

GBZ/T259-2014硫化氫職業(yè)危害防護(hù)導(dǎo)則

JJF1070定量包裝商品凈含量計(jì)量檢驗(yàn)規(guī)則

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑PDSdesulfurizationcatalystforpackeddesulfurizationtower

以雙核酞菁鈷磺酸鹽（PDS，DinuclearCobalt-PhthalocyanineSulfonate）為主要活性成分的濕法氧

化法脫硫催化劑。

3.2

平衡催化活性Equilibriumcatalyticactivity

催化活性是指脫硫脫氰劑對(duì)分子氧的絡(luò)合活化能力和催化氧化含硫（氰）化合物的能力，其大小與

反應(yīng)前后體系中氧氣的平衡分壓的壓差變化有關(guān)。平衡催化活性是指當(dāng)體系中氣體液面高度不再隨時(shí)間

變化而變化，達(dá)到了一種平衡的狀態(tài)時(shí)，此時(shí)關(guān)于時(shí)間的催化活性。

3.3

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活性鈷activecobalt

活性鈷指填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑活性成分雙核酞菁鈷磺酸鹽中與酞菁環(huán)產(chǎn)生絡(luò)合作用的

鈷原子。

3.4

最小硫容minimumvalueofsulfurcapacity

在滿足脫硫要求的條件下，單位質(zhì)量的脫硫劑所能吸收的硫的能力。

4技術(shù)要求

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑中不應(yīng)通過物理摻混方式加入對(duì)苯二酚、五氧化二釩等危險(xiǎn)

化學(xué)品，其產(chǎn)品應(yīng)符合表1的要求。

表1技術(shù)指標(biāo)

指標(biāo)

指標(biāo)名稱

優(yōu)級(jí)品一等品合格品

外觀藍(lán)黑或藍(lán)紫色粉末

粒度，μm≤850

堆密度，g/cm3≤0.8

水不溶物（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）≤5.0≤8.0≤10

平衡催化活性，min-1≥0.15≥0.12≥0.09

活性鈷含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）≥4.00≥3.70≥3.50

雙核酞菁鈷磺酸鹽含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%）≥70.0≥65.0≥60.0

最小硫容（無量綱）≥0.4

5試驗(yàn)方法

除非有另外說明，在試驗(yàn)中使用的試劑不低于分析純。所用水不低于GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水

要求。

5.1粒度測(cè)定采用機(jī)械法，按照GB/T21524的規(guī)定執(zhí)行。

5.2堆密度按照GB/T23771的規(guī)定執(zhí)行。

5.3水不溶物測(cè)定采用玻璃砂坩堝法，按GB/T23948中的規(guī)定進(jìn)行。

5.4平衡催化活性的測(cè)定按附錄A規(guī)定進(jìn)行。

5.5活性鈷含量的測(cè)定按附錄B規(guī)定進(jìn)行。

5.6PDS含量的測(cè)定按附錄C規(guī)定進(jìn)行。

5.7最小硫容的測(cè)定按附錄D規(guī)定進(jìn)行。

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6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1產(chǎn)品按GB/T6679的規(guī)定取樣，也可按商定方法取樣。

6.2以每日連續(xù)生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批。

6.3產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)合格判斷，按照GB/T8170-2008中的“修約值比較法”的規(guī)定執(zhí)行。

6.4本文件技術(shù)要求表1全部項(xiàng)目均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目的結(jié)果不符合本文件規(guī)定的技術(shù)要

求，允許重新對(duì)這批產(chǎn)品采樣復(fù)驗(yàn)。復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求，應(yīng)取雙倍量復(fù)

檢，若兩次檢驗(yàn)的不合格品總數(shù)超過規(guī)定,則整批產(chǎn)品判為不合格。

7包裝、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書

7.1本產(chǎn)品用有內(nèi)襯塑料薄膜的聚丙烯編織袋或復(fù)合塑料袋包裝。包裝上應(yīng)標(biāo)產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、

供方名稱、地址和凈重等。

7.2運(yùn)輸中應(yīng)防止曝曬、擠壓、碰撞和雨淋。運(yùn)輸裝卸時(shí)，必須輕拿輕放，以防包裝損壞而影響質(zhì)量。

7.3本產(chǎn)品在300℃以內(nèi)性質(zhì)穩(wěn)定，650℃以上完全分解，應(yīng)貯存于陰涼通風(fēng)倉(cāng)庫內(nèi)。

7.4每批出廠產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書。證明書內(nèi)容應(yīng)包括：產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、供方名稱、等

級(jí)、批號(hào)、凈重、出廠日期和本文件規(guī)定的各項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果。

8安全注意事項(xiàng)

8.1填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑無腐蝕性，應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑分開存放。

8.2發(fā)生火災(zāi)時(shí)可采用水噴霧滅火。

8.3當(dāng)皮膚或衣著沾染脫硫脫氰劑后，應(yīng)脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水沖洗被沾染處。

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附錄A

（規(guī)范性）

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑平衡催化活性的測(cè)定

A.1儀器和設(shè)備

A.1.1電烘箱：溫度可保持在105℃±2℃。

A.1.2分析天平：精度為0.0001g。

A.1.3磁力攪拌器，速度范圍50r/min～200r/min，攪拌子長(zhǎng)度20mm～30mm。

A.2試劑和材料

A.2.1硫化鈉溶液（Na2S9H2O），0.100mol/L。

稱取24.0gNa2S9H2O加適量水溶解，全部轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中稀釋至標(biāo)線，搖勻。

A.2.2緩沖溶液。

稱取51.30g的NaH2PO4·H2O，133.15g的Na2HPO4·12H2O于1L的燒杯中，用1000mL蒸餾水

溶解后，移到容積為1L的試劑瓶中備用，該緩沖溶液pH約為7。

A.2.3樣品儲(chǔ)備溶液，1g/L。

稱取0.1g(精確到0.001g)試樣于50ml燒杯中，用適量的緩沖溶液（A.2.2）溶解，移入到100mL

容量瓶中，再用緩沖溶液（A.2.2）稀釋至標(biāo)線，搖勻。

A.2.4樣品溶液

平行做兩份試驗(yàn)。分別量取5mL樣品儲(chǔ)備溶液于500mL容量瓶中，用緩沖溶液（A.2.2）稀釋至

標(biāo)線，搖勻。

A.3試驗(yàn)步驟

A.3.1測(cè)試裝置示意圖見圖A.1。

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圖A.1填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑平衡催化活性測(cè)定裝置示意圖

標(biāo)引序號(hào)說明：

1——量氣管；

2——鐵架臺(tái)；

3——止水夾；

4——三通閥；

5——恒壓滴液漏斗；

6——圓底燒瓶；

7——磁力攪拌器；

8.——計(jì)時(shí)器。

A.3.2移取5mL樣品溶液（A.2.3）注入圓底燒瓶（容量50mL）中，將攪拌轉(zhuǎn)子加入到圓底燒瓶中，

安裝恒壓滴液漏斗（容量25mL）后，再移取5mL硫化鈉溶液（A.2.1）注入漏斗中，裝好儀器。

A.3.3打開止水夾（圖1，標(biāo)號(hào)3）平衡氣壓后即液面幾乎不發(fā)生變化后，關(guān)閉止水夾（圖1，標(biāo)號(hào)3）。

A.3.4打開磁力攪拌器，打開恒壓滴液漏斗（圖A.1，標(biāo)號(hào)5）的活塞。開始計(jì)時(shí)，記錄液面平衡后平衡

管內(nèi)液體體積差值，計(jì)算體積并記錄時(shí)間t。

A.4試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

平衡催化活性按式（A.1）計(jì)算。

................................................................（A.1）

式中：

V1——反應(yīng)開始時(shí)的體積（在T，P時(shí)，應(yīng)換成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），單位為毫升（mL）；

V2——反應(yīng)達(dá)到平衡氣壓后的體積（在T，P時(shí)，應(yīng)換成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），單位為毫升（mL）；

t——達(dá)到液面平衡時(shí)的反應(yīng)時(shí)間，單位為分鐘（min）；

10——反應(yīng)體系中溶液的體積，單位為毫升（mL）。

測(cè)定結(jié)果為平行測(cè)定的平均值，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

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附錄B

（規(guī)范性）

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑中活性鈷含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

B.1原理

在鹽酸和硝酸存在下加熱分解雙核酞菁鈷磺酸鹽，釋放出被絡(luò)合的鈷離子，然后用等離子體原子發(fā)

射光譜法檢測(cè)鈷原子激發(fā)或電離時(shí)發(fā)射的特征光譜。

B.2試劑和材料

B.2.1硝酸（≈1.40g/mL），優(yōu)級(jí)純。

B.2.2鹽酸（≈1.19g/mL），優(yōu)級(jí)純。

B.2.3硝酸溶液：1+9。

B.2.4鹽酸溶液：1+1。

B.2.5鈷校準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1.000mg/mL）。

稱取0.7036g高純?nèi)趸?，置?50mL燒杯中，加入15mL鹽酸，蓋上表面皿，加熱煮沸至

Co2O3完全溶解后取下冷卻，用水洗凈表面皿，轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

B.3試驗(yàn)步驟

B.3.1試驗(yàn)條件

電感耦合等離子發(fā)射光譜儀工作條件設(shè)置參考和Co元素推薦分析波長(zhǎng)如表B.1所示。

表B.1試驗(yàn)條件

參數(shù)工作條件

觀測(cè)方式水平

入射功率，W1150

載氣流量，mL/min0.5

冷卻氣流量，L/min14

輔助氣流量，L/min0.5

蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速，r/min75

短波積分時(shí)間，s15

長(zhǎng)波積分時(shí)間，s10

推薦分析波長(zhǎng)/，nm228.61，238.89

B.3.2校準(zhǔn)曲線

分別移取0mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4mL、0.5mL較準(zhǔn)儲(chǔ)備液（B.2.5）至6個(gè)100mL容

量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，得到鈷離子濃度為0μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、3μg/mL、4μg/mL、

5μg/mL的較準(zhǔn)溶液。

按照儀器性能調(diào)節(jié)儀器至最佳工作參數(shù)，待儀器工作穩(wěn)定后，依次測(cè)定鈷離子濃度為0μg/mL、1μg

/mL、2μg/mL、3μg/mL、4μg/mL、5μg/mL較準(zhǔn)溶液的光譜強(qiáng)度。以校準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(以μg/mL

計(jì))為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的光譜強(qiáng)度值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量濃度范圍可根據(jù)測(cè)定實(shí)

際需要進(jìn)行調(diào)整。

B.3.3試樣測(cè)定

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稱取試樣0.1g（精確至0.0001g）于100mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入15mL鹽酸和5mL硝

酸，蓋上表面皿，加熱至沸，保持微沸15min，稍微已開表面皿繼續(xù)加熱，使酸全部蒸發(fā)至近干涸，

以趕盡硝酸，冷卻后加入20mL鹽酸溶液，加熱溶解，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水

稀釋至標(biāo)線，搖勻。

按照校準(zhǔn)曲線測(cè)定過程中儀器的條件（B.3.1）測(cè)定試樣溶液的強(qiáng)度，在工作曲線中查出試樣的溶

液質(zhì)量濃度（C1）。平行測(cè)定兩次。

B.4試驗(yàn)結(jié)果的計(jì)算和表示

試樣中活性鈷含量A以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按式（B.1）計(jì)算

.................................................................（B.1）

式中：

C1——樣品中鈷的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

C2——空白中鈷的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V——稀釋試樣體積，單位為毫升（mL）；

m——稱取試樣質(zhì)量，單位為微克（μg）。

結(jié)果為兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

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附錄C

（規(guī)范性）

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑中雙核酞菁鈷磺酸鹽含量的測(cè)定

C.1原理

雙核酞菁鈷磺酸鹽（PDS）水溶液為酞菁藍(lán)色，溶液顏色的深淺隨濃度的大小而變化，具有吸光能

力，采用分光光度法，在特定吸收波長(zhǎng)下測(cè)定焦?fàn)t脫硫脫氰劑中PDS質(zhì)量分?jǐn)?shù)。PDS在650-690nm之

間有一較強(qiáng)的吸收峰，其最大吸收波長(zhǎng)為668nm。在氫氧化鈉（0.6mol/L）溶液介質(zhì)中PDS的可見光

吸收較為明顯，且這一堿性條件又與生產(chǎn)運(yùn)行的脫硫液的堿度相吻合，因此選擇氫氧化鈉（C.2.1）為

介質(zhì)，668nm為吸收波長(zhǎng)來測(cè)定焦?fàn)t脫硫脫氰劑中PDS質(zhì)量分?jǐn)?shù)。如圖C.1所示。

圖C.1PDS在0.6mol/L氫氧化鈉溶液中可見光吸收

C.2試劑和溶液

C.2.1氫氧化鈉溶液（NaOH），0.6mol/L。

C.2.2校準(zhǔn)儲(chǔ)備液，0.1mg/mL。

取1.000gPDS優(yōu)級(jí)品，以去離子水為溶劑，用索氏提取法提純?nèi)コ蝗芪铮h(huán)2h左右，溶液

用玻璃砂漏斗過濾全通過即可。將濾液濃縮干燥得PDS校準(zhǔn)樣品。準(zhǔn)確稱取0.1000g校準(zhǔn)樣品，置于

250mL燒杯中，攪拌使之充分溶解，并移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻后即為填

料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑校準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

C.3校準(zhǔn)曲線

移取0mL,1mL、2mL、3mL、4mL、5mLPDS校準(zhǔn)儲(chǔ)備液（C.2.2），分別置于6個(gè)50mL的

容量瓶中。用氫氧化鈉溶液（C.2.1）稀釋至刻度，搖勻。配成濃度分別為0g/mL、2g/mL、4g/mL、

6g/mL、8g/mL、10g/mL的校準(zhǔn)溶液。取1cm比色皿，以PDS濃度為0g/mL溶液為參比，用分

光光度計(jì)于波長(zhǎng)668nm分別測(cè)得填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑校準(zhǔn)溶液的吸光度，并繪制出校準(zhǔn)

曲線。

C.4測(cè)定式樣

稱取0.1g（精確至0.0001g）填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑樣品兩份，置于250mL燒杯中，

攪拌使之充分溶解，并移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。移取樣品溶液2mL置于

50mL容量瓶中，用NaOH溶液（C.2.1）稀釋至標(biāo)線。取1cm比色皿、波長(zhǎng)668nm，以脫硫脫氰劑濃

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TB/T××××—××××

度為0mg/L的溶液為參比，用分光光度計(jì)測(cè)得填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑樣品的吸光度。根據(jù)

測(cè)得的吸光度，由填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑校準(zhǔn)曲線上查出樣品中PDS的質(zhì)量濃度，并根據(jù)

試樣質(zhì)量和定容體積計(jì)算出樣品中PDS的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。平行測(cè)定兩次。

C.5試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算

PDS質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，按公式（C.1）計(jì)算

.........................................................(C.1)

式中：

ρ試樣溶液中PDS的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；

V試樣體積，單位為毫升（mL）；

n稀釋倍數(shù)；

m試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

測(cè)定結(jié)果為兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。

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TB/T××××—××××

附錄D

（規(guī)范性）

填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑最小硫容的測(cè)定

D.1儀器和設(shè)備

D.1.1分析天平：精度為0.0001g。

D.1.2質(zhì)量流量計(jì)：可檢測(cè)H2S。

D.1.3氣體鋼瓶：空氣、1%H2S與空氣混合氣體

警告-有毒，實(shí)驗(yàn)過程中，H2S的使用、處理按照GB/T4157的規(guī)定執(zhí)行。人員防護(hù)按照GBZ/T259職業(yè)

衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。

D.1.4H2S濃度傳感器

D.2試劑和材料

D.2.1氫氧化鈉溶液（NaOH），0.6mol/L。

D.2.2硝酸銀溶液（NaOH），0.6mol/L。

D.2.3測(cè)定式樣

稱取0.1g（精確至0.0001g）填料式脫硫塔專用PDS脫硫催化劑樣品兩份，置于250mL燒杯中，

攪拌使之充分溶解，并移至1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。移取樣品溶液2mL置于

50mL容量瓶中，用