Q/LB.□XXXXX-XXXX目次TOC\o"1-1"\h前言 II1范圍 12規(guī)范性引用文件 13原理 14材料與試劑 15儀器和設(shè)備 26分析步驟 27分析結(jié)果的表述 38精密度 49原理 410試劑和材料 411儀器和設(shè)備 412分析步驟 5附錄A8前言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由南京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院（南京市質(zhì)量發(fā)展與先進(jìn)技術(shù)應(yīng)用研究院）提出。本文件由江蘇省質(zhì)量協(xié)會(huì)歸口。本文件起草單位：本文件主要起草人：塑料制品中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）含量和遷移量的測(cè)定范圍本文件規(guī)定了塑料制品中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）含量和遷移量的測(cè)定方法。本文件適用于塑料制品中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）含量和遷移量的測(cè)定。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB31604.1食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則GB4806.1食品接觸材料及制品通用安全要求GB4806.7食品接觸用塑料材料及制品GB5009.156食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則GB9685食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品用添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）的含量測(cè)定原理塑料制品經(jīng)粉碎后，用正己烷超聲提取，提取液經(jīng)過(guò)濾后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM），以保留時(shí)間和碎片的豐度比定性，外標(biāo)法定量。材料與試劑除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為色譜純（或分析純?cè)龠M(jìn)行重蒸餾）。水位采用全玻璃裝置進(jìn)行重蒸餾的水，且儲(chǔ)存于玻璃容器中。試劑正己烷（C6H14）丙酮（CH3COCH3）環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）標(biāo)準(zhǔn)品環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）（C26H48O4，CAS：166412-78-8）：純度≥98%，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制DINCH標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：準(zhǔn)確稱取100mgDINCH于燒杯中（精確至0.1mg），用正己烷溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，獲得DINCH濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。于4℃冰箱中避光保存。4.3.2DINCH標(biāo)準(zhǔn)中間液（200mg/L）：用刻度吸量管吸取10mL的DINCH標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）置于50mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，獲得DINCH濃度為200mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液。于4℃冰箱中避光保存。4.3.2DINCH標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別用微量注射器及刻度吸量管吸取0.1mL，0.25mL，0.4mL，0.5mL，1.0mL，2.5mL，5.0mL的DINCH標(biāo)準(zhǔn)中間液置于10mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，充分搖勻，配制成濃度分別為2mg/L，5mg/L，8mg/L，10mg/L，20mg/L，50mg/L，100mg/L的DINCH標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。于4℃冰箱中避光保存。儀器和設(shè)備氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）：配電子轟擊離子源（EI）。分析天平：感量0.0001g和0.01g。超聲波發(fā)生器。玻璃器皿。注：所用玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在60℃下烘烤2h，冷卻至室溫備用。分析步驟試樣制備取5g典型樣品，將試樣(不含保鮮膜)剪碎至單個(gè)碎片直徑≤0.2cm，保鮮膜碎片直徑≤0.3cm，混合均勻，準(zhǔn)確稱取0.2g~0.5g試樣(精確至0.0001g)于具塞三角瓶中，加人20mL正己烷，超聲提取30min后過(guò)濾，殘?jiān)儆?0mL正已烷重復(fù)提取1次，合并濾液于50mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，再視試樣中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯含量作相應(yīng)的稀釋?zhuān)靹蚝筮^(guò)0.45μm有機(jī)相玻璃濾膜，進(jìn)氣相色譜質(zhì)譜儀分析?？瞻自囼?yàn)除不稱取樣品外，試驗(yàn)中使用的試劑按6.1處理，進(jìn)行GC-MS分析。儀器條件氣相色譜參考條件a)色譜柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱或類(lèi)似性能的分析柱；規(guī)格為：柱長(zhǎng)30.0m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm；b)進(jìn)樣口溫度：280℃；c)升溫程序：初始溫度為200℃，保持2min，再以10℃/min升至300℃，保持5min；d)載氣：氦氣（純度＞99.999%），流速：1mL/min；e)進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比20:1；f)進(jìn)樣量：1μL；質(zhì)譜參考條件a)色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃；b)離子源溫度：280℃；c)電離方式：電子轟擊離子源（EI）；d)監(jiān)測(cè)方式：選擇離子掃描模式（SIM），監(jiān)測(cè)離子范圍35~500，監(jiān)測(cè)特征離子為55、155、299，其中155為定量離子；e)電離能量：70eV；f)溶劑延遲：5min。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作將系列標(biāo)準(zhǔn)工作液分別注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，按6.3色譜條件測(cè)定測(cè)定環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積，以標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)，以環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試樣溶液的測(cè)定將試樣溶液注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，按6.3色譜條件測(cè)定得到環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的濃度。待測(cè)樣品中目標(biāo)物的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍內(nèi)，超過(guò)線性范圍則應(yīng)稀釋后再進(jìn)樣分析。定性試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子在相同保留時(shí)間處（±0.5%）出現(xiàn)，并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合表1，可定性確證目標(biāo)分析物。環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的保留時(shí)間、氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見(jiàn)附錄A。表1離子相對(duì)豐度比最大允許偏差相對(duì)離子豐度%＞50＞20~50＞10~20≤10允許的最大偏差%±10±15±20±50分析結(jié)果的表述試樣中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的含量按式（1）計(jì)算：（1）式中：X——試樣中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；C——試樣萃取液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯峰面積對(duì)應(yīng)的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；C0——空白試樣中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V——試樣定容體積，單位為毫升（mL）；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）；k——稀釋倍數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的20%。環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）的遷移量的測(cè)定原理塑料制品采用模擬物浸泡，DINCH遷移到浸泡液中，取一定量模擬物浸泡液進(jìn)行濃縮后，采用正己烷溶解、離心，上清液經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定，在一定濃度范圍內(nèi)，可以對(duì)樣品中的DINCH遷移量進(jìn)行外標(biāo)法定量檢測(cè)并確證。選擇一項(xiàng)。試劑和材料通用要求除非另有說(shuō)明，本方法所用試劑均為色譜純（或分析純?cè)龠M(jìn)行重蒸餾）。水為采用全玻璃裝置進(jìn)行重蒸餾的水，且儲(chǔ)存于玻璃容器中。試劑正己烷（C6H14）。無(wú)水乙醇（C2H5OH）。乙酸（CH3COOH）。異辛烷（C18H18）。試劑配置配制酸性、酒精類(lèi)模擬物、異辛烷、油基模擬物所需試劑：按GB31604.1的規(guī)定。標(biāo)準(zhǔn)品環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）標(biāo)準(zhǔn)品：環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯（DINCH）（C26H48O4，CAS：166412-78-8）：純度≥98%，或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制DINCH標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：準(zhǔn)確稱取100mgDINCH于燒杯中（精確至0.1mg），用正己烷溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，獲得DINCH濃度為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。于4℃冰箱中避光保存。DINCH標(biāo)準(zhǔn)中間液（200mg/L）：用刻度吸量管吸取10mL的DINCH標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）置于50mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，獲得DINCH濃度為200mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液。于4℃冰箱中避光保存。DINCH標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別用微量注射器及刻度吸量管吸取0.1mL，0.25mL，0.4mL，0.5mL，1.0mL，2.5mL，5.0mL的DINCH標(biāo)準(zhǔn)中間液置于10mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，充分搖勻，配制成濃度分別為2mg/L，5mg/L，8mg/L，10mg/L，20mg/L，50mg/L，100mg/L的DINCH標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。于4℃冰箱中避光保存。儀器和設(shè)備氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）：配電子轟擊離子源（EI）。離心機(jī)。渦旋振蕩器。固相萃取裝置。恒溫烘箱。低溫培養(yǎng)箱。離心管：10mL。容量瓶。玻璃器皿。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。微量注射器。注：所用玻璃器皿洗凈后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1h，在60℃下烘烤2h，冷卻至室溫備用。分析步驟模擬物試液的配制按照GB5009.156及GB31604.1的要求，對(duì)樣品進(jìn)行遷移試驗(yàn)得到水、4%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸、10%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇、20%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇、50%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇和95%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇模擬物試液。浸泡液的處理將浸泡液放置至室溫，對(duì)于異辛烷和95%乙醇水溶液（≥50%酒精類(lèi)）模擬液，準(zhǔn)確取10g±0.01g模擬液于梨形蒸餾瓶中，在45℃水浴中減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干后揮干，加入1mL正己烷溶解，渦旋振蕩3min，4000r/min離心5min，收集上清液供儀器檢測(cè)。對(duì)于其他模擬物浸泡液(包括水基、酸性、≤50%酒精類(lèi)模擬液)，取10g士0.01g模擬液于25mL離心管中，加入4mL正己烷，振蕩提取10min，4000r/min轉(zhuǎn)速下離心5min，取出上層正己烷層，再重復(fù)提取兩次，合并正己烷相于梨形蒸餾瓶中，在45℃水浴中減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干后揮干，加入1mL正己烷溶解，渦旋振蕩3min，4000r/min離心5min，收集上清液供儀器檢測(cè)。樣液可根據(jù)具體情況進(jìn)行稀釋?zhuān)蛊錅y(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)。空白試驗(yàn)除不稱取樣品外，試驗(yàn)中使用的試劑按12.2處理，進(jìn)行GC-MS分析。儀器參考條件氣相色譜參考條件a)色譜柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱或類(lèi)似性能的分析柱；規(guī)格為：柱長(zhǎng)30.0m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm；b)進(jìn)樣口溫度：280℃；c)升溫程序：初始溫度為200℃，保持2min，再以10℃/min升至300℃，保持5min；d)載氣：氦氣（純度＞99.999%），流速：1mL/min；e)進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比20:1；f)進(jìn)樣量：1μL；質(zhì)譜參考條件a)色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃；b)離子源溫度：280℃；c)電離方式：電子轟擊離子源（EI）；d)監(jiān)測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM），監(jiān)測(cè)離子范圍35~500，監(jiān)測(cè)特征離子為55、155、299，其中155為定量離子；e)電離能量：70eV；f)溶劑延遲：5min。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作將系列標(biāo)準(zhǔn)工作液分別注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，按12.4色譜條件測(cè)定環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積，以標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)，以環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。試樣溶液的測(cè)定將試樣溶液注入氣相色譜-質(zhì)譜儀中，按12.4色譜條件得到環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的定量離子的峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的濃度。待測(cè)樣品中目標(biāo)物的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍內(nèi)，超過(guò)線性范圍則應(yīng)稀釋后再進(jìn)樣分析。確證試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子在相同保留時(shí)間處（±2.5%）出現(xiàn)，并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合表1，可定性確證目標(biāo)分析物。環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的保留時(shí)間、氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖見(jiàn)附錄A。表1離子相對(duì)豐度比最大允許偏差相對(duì)離子豐度%＞50＞20~50＞10~20≤10允許的最大偏差%±10±15±20±50分析結(jié)果的表述試樣中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的含量按式（1）計(jì)算：X=(c-c0)式中：X——模擬物試液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——待測(cè)試液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的濃度,單位為毫克每升或毫克每千克(mg/L或mg/kg)；c0——空白試液中環(huán)己烷1,2-二甲酸二異壬基酯的濃度,單位為毫克每升或毫克每千克(mg/L或mg/kg)；S1——遷移試驗(yàn)中試樣與浸泡液的接觸面積,單位為平方分米(dm2)；S2——樣品實(shí)際使用中接觸食品的面積,