滴定法的應(yīng)用專題七主觀題突破1匯報人：

20XX盤點核心知識單擊此處添加章節(jié)頁副標(biāo)題01滴定法應(yīng)用(1)實驗儀器酸式滴定管關(guān)閉活塞，向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，將活塞旋轉(zhuǎn)180°，重復(fù)上述操作堿式滴定管向滴定管中加入適量水，用滴定管夾將滴定管固定在鐵架臺上，觀察是否漏水，若2分鐘內(nèi)不漏水，輕輕擠壓玻璃球，放出少量液體，再次觀察滴定管是否漏水(2)檢查是否漏液酸式滴定管右手將滴定管傾斜30°左右，左手迅速打開活塞使溶液流出，從而使溶液充滿尖嘴堿式滴定管將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃球，使溶液從尖嘴流出(3)滴定管排氣泡的操作類型滴定過程指示劑終點顏色變化酸堿中和反應(yīng)強酸滴定強堿(或弱堿)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬珡妷A滴定強酸(或弱酸)酚酞溶液由無色變?yōu)闇\紅色氧化還原反應(yīng)Na2S2O3溶液滴定未知濃度的碘水淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示劑溶液由無色變?yōu)闇\紅色沉淀反應(yīng)AgNO3溶液滴定含Cl-的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)判斷滴定終點答題模板：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由××色變成××色，且30s內(nèi)不變化。(4)指示劑的選擇(5)滴定操作滴定時，左手控制滴定管活塞，右手振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。(6)誤差分析寫出計算式，分析操作對V標(biāo)的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。如：①沒有用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，導(dǎo)致待測物濃度偏大；②滴定到終點時，俯視讀數(shù)，導(dǎo)致待測物濃度偏小；③滴定前沒有趕氣泡，導(dǎo)致待測物濃度偏大。精練高考真題單擊此處添加章節(jié)頁副標(biāo)題02121.(2024·安徽，16)測定鐵礦石中鐵含量的傳統(tǒng)方法是SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法。研究小組用該方法測定質(zhì)量為ag的某赤鐵礦試樣中的鐵含量。【配制溶液】①cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液。②SnCl2溶液：稱取6gSnCl2·2H2O溶于20mL濃鹽酸，加水至100mL，加入少量錫粒。12

【測定含量】按下圖所示(加熱裝置略去)操作步驟進(jìn)行實驗。12回答下列問題：(1)下列儀器在本實驗中必須用到的有

(填名稱)。

容量瓶、量筒12

12(2)結(jié)合離子方程式解釋配制SnCl2溶液時加入錫粒的原因：_____________________________________________________________________________________________________________________。

(3)步驟Ⅰ中“微熱”的原因是____Sn2+易被空氣氧化為Sn4+，離子方程式為2Sn2++O2+4H+===2Sn4++2H2O，加入Sn，發(fā)生反應(yīng)：Sn4++Sn===2Sn2+，可防止Sn2+被氧化___________________________________________________________。提高試樣與濃鹽酸反應(yīng)速率，同時可減少濃鹽酸的揮發(fā)和氯化鐵的升華12(4)步驟Ⅲ中，若未“立即滴定”，則會導(dǎo)致測定的鐵含量_____(填“偏大”“偏小”或“不變”)。

偏小步驟Ⅲ中，F(xiàn)e2+易被空氣中的O2氧化為Fe3+，若未“立即滴定”，會導(dǎo)致測定的鐵含量偏小。12(5)若消耗cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則ag試樣中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

(用含a、c、V的代數(shù)式表示)。

12(6)SnCl2?TiCl3?KMnO4滴定法也可測定鐵的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3將鐵礦石試樣中Fe3+還原為Fe2+，再用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。①從環(huán)保角度分析，該方法相比于SnCl2?HgCl2?K2Cr2O7滴定法的優(yōu)點是

。不存在重金屬汞、鉻的污染，更安全，對環(huán)境更友好12②為探究KMnO4溶液滴定時，Cl-在不同酸度下對Fe2+測定結(jié)果的影響，分別向下列溶液中加入1滴0.1mol·L-1KMnO4溶液，現(xiàn)象如下表：

溶液現(xiàn)象空白實驗2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X紫紅色不褪去實驗ⅰ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL0.1mol·L-1硫酸紫紅色不褪去實驗ⅱ2mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL6mol·L-1硫酸紫紅色明顯變淺表中試劑X為

；根據(jù)該實驗可得出的結(jié)論是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。蒸餾水酸性越強，KMnO4的氧化性越強，Cl-被KMnO4氧化的可能性越大，對Fe2+測定結(jié)果造成干擾的可能性越大，因此在KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定時，要控制溶液的pH122mL0.3mol·L-1NaCl溶液+0.5mL試劑X，為空白實驗，因此X為蒸餾水。2.(2022·河北，14)某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計實驗如圖：①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL12淀粉溶液，并預(yù)加0.30mL0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。②以0.2L·min-1流速通氮氣，再加入過量磷酸，加熱并保持微沸，同時用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點時滴定消耗了1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。③做空白實驗，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。已知：Ka1(H3PO4)=7.1×10-3，Ka1(H2SO3)=1.3×10-2回答下列問題：(1)裝置圖中儀器a、b的名稱分別為

、

。12球形冷凝管酸式滴定管(2)三頸燒瓶適宜的規(guī)格為

(填標(biāo)號)。

A.250mLB.500mLC.1000mL12C12由題中信息可知，檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量的原理是用過量的磷酸與其中的亞硫酸鹽反應(yīng)生成SO2，用氮氣將SO2排入到錐形瓶中被水吸收，最后用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測出樣

(3)解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。12

加入H3PO4后，溶液中存在化學(xué)平衡2H3PO4+Na2SO32NaH2PO4+H2SO3、H2SO3SO2+H2O，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了兩化學(xué)平衡向右移動，最終生成SO2氣體12雖然Ka1(H3PO4)=7.1×10-3<Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，但是H3PO4為難揮發(fā)性的酸，而H2SO3易分解為SO2和水，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3SO2+H2O向右移動。(4)滴定管在使用前需要

、洗滌、潤洗；滴定終點時溶液的顏色為

；滴定反應(yīng)的離子方程式為_____________________________。12檢漏藍(lán)色I(xiàn)2+SO2+2H2O

12滴定管在使用前需要檢漏、洗滌、潤洗；滴定前，溶液中的碘被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無色，滴定終點時，過量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘之內(nèi)不變色，

(5)若先加磷酸再通氮氣，會使測定結(jié)果

(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。12偏低若先加磷酸再通氮氣，則不能將裝置中的空氣及時排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會使測定結(jié)果偏低。(6)該樣品中亞硫酸鹽含量為

mg·kg-1(以SO2計，結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。1280.812

題型突破練單擊此處添加章節(jié)頁副標(biāo)題03答案12345678

1.

2.答案12345678

3.答案12345678

4.答案1234568(1)淀粉溶液滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色(2)92.825.7答案1234567

6.8答案12345678(1)B(2)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時，出現(xiàn)淺紅色沉淀，且半分鐘內(nèi)沉淀顏色不改變7.

8.1.利用K2Cr2O7滴定亞鐵離子，來測定FeCl2·4H2O晶體純度。準(zhǔn)確稱取ag重結(jié)晶后的FeCl2·4H2O晶體，溶于酸中并定容至100mL。移取三份25.00mL溶液，滴加幾滴指示劑，用cmol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為VmL(此時Cl-不被氧化)[M(FeCl2·4H2O)=199g·mol-1]。計算FeCl2·4H2O晶體的純度為

%(用含a、c、V的最簡代數(shù)式表示)。12345678答案

12345678答案

2.三甲基鎵[Ga(CH3)3]是一種重要的半導(dǎo)體材料前驅(qū)體。已知[Ga(CH3)3]與鹽酸反應(yīng)生成甲烷，某實驗小組用下列方法測定Ga(CH3)3產(chǎn)品的純度。取mgGa(CH3)3樣品于錐形瓶中，加入VmLcmol·L-1鹽酸，至不再產(chǎn)生氣泡，加入2滴甲基橙，用c1mol·L-1NaOH溶液滴定剩余鹽酸，消耗NaOH溶液的體積為V1mL，則Ga(CH3)3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________________(用含m、V、V1、c、c1的代數(shù)式表示)；若滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，則測定結(jié)果

(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。12345678答案

偏高12345678答案

3.硫酸四氨合銅晶體{[Cu(NH3)4]SO4?H2O}在工業(yè)上用途廣泛，常溫下該物質(zhì)在空氣中不穩(wěn)定，受熱時易發(fā)生分解。晶體中氨含量的測定方法如下：精確稱取wg晶體，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸燒瓶中，然后逐滴加12345678答案入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，并用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁，用V1mL0.5mol·L-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol·L-1

NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點時消耗V2

mLNaOH溶液。12345678答案(1)裝置1中長玻璃管的作用：__________

。平衡氣壓，防止堵塞和倒吸(2)為了減少誤差，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl溶液時最好使用________(填“酚酞”或“甲基橙”)作指示劑。甲基橙由于NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的是NH4Cl和過剩的HCl的混合溶液，滴入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的目的是將過剩的鹽酸中和，滴定終點為酸性溶液(因為含有NH4Cl)，所以選擇甲基橙作指示劑誤差更小。12345678答案(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

(用含w、V1、V2的代數(shù)式表示)。

12345678答案(4)下列實驗操作可能使氨含量的測定結(jié)果偏高的是

(填字母)。A.滴定時未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管B.讀數(shù)時，滴定前平視，滴定后俯視C.將樣品液中的氨全部蒸出后，未用蒸

餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁D.取下接收瓶前，未用蒸餾水沖洗插入

接收瓶中的導(dǎo)管外壁BD1234567滴定時未用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，則相當(dāng)于稀釋了NaOH溶液，V2偏大，氨含量偏低，A項錯誤；讀數(shù)時，滴定前平視，滴定后俯視，則V2偏小，氨含量偏高，B項正確；將樣品液中的氨全部蒸出后，未用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁，則部分氨損失，滴定時消耗NaOH溶液的體積偏大，即V2偏大，氨含量偏低，C項錯誤；未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁，則鹽酸有損失，導(dǎo)致消耗的NaOH溶液的體積偏小，即V2偏小，氨含量偏高，D項正確。8答案4.亞硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于重氮化反應(yīng)。某實驗小組用下列方法測定亞硝酰硫酸(NOSO4H)的純度。準(zhǔn)確稱取1.380g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol·L-1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL25%H2SO4溶液，然后搖勻。用0.2500mol·L-1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗草酸鈉溶液的體積為20.00mL。已知：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O===K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。(1)寫出Na2C2O4溶液與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式：_______________________________________________。12345678答案

(2)滴定終點時的現(xiàn)象為__________________________________________

。(3)亞硝酰硫酸的純度=

[精確到0.1%，M(NOSO4H)=127g·mol-1]。12345678答案滴入最后半滴草酸溶液，溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色92.0%

12345678答案

淀粉溶液滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色92.8212345678答案

6.過氧乙酸(含有少量H2O2雜質(zhì))的含量測定流程如圖。1234567答案(1)判斷H2O2恰好除盡的實驗現(xiàn)象是________________________________________________________________________。取樣H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→―→加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH―→K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲胃咤i酸鉀溶液時，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色812345678答案高錳酸鉀溶液為紫紅色，過氧化氫沒除盡之前，加高錳酸鉀，溶液紫紅色會褪去，若過氧化氫恰好除盡，再滴入高錳酸鉀溶液，溶液將變?yōu)闇\紅色。取樣H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→―→加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH―→K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液12345678答案(2)過氧乙酸被Fe2+還原，還原產(chǎn)物之一為乙酸，其離子方程式為_____________________________________________。(3)若樣品體積為V0mL，加入c1mol·L-1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L-1

K2Cr2O7溶液V2mL。則過氧乙酸的含量為

g·L-1。取樣H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→―→加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH―→K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O

12345678答案Fe2+總物質(zhì)的量為c1V1×10-3mol，n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3mol。根據(jù)得失電子守恒有：K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+，即每1molK2Cr2O7與6molFe2+恰好完全反應(yīng)，所以與c2V2×10-3molK2Cr2O7反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為6c2V2×10-3mol，取樣H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→―→加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH―→K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液12345678答案

取樣H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→―→加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH―→K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液12345678答案物質(zhì)AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白黃白磚紅白Ksp1.8×10-108.3×10-171.2×10-163.5×10