ICS65.100

CCSX4

FQIA

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/FQIA012—2023

茶青中28種農(nóng)藥殘留的測定

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Determinationof28PesticideResiduesinTeaLeaves

GasChromatography-MassSpectrometryMethod

（征求意見稿）

（本草案完成時間：）

在提交反饋意見時，請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

2023-12-XX發(fā)布2023-12-XX實(shí)施

福建省質(zhì)量檢驗(yàn)協(xié)會??發(fā)布

T/FQIA012—2023

茶青中28種農(nóng)藥殘留的測定

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定了茶青中28種農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的測定。

本文件適用于茶青中28種農(nóng)藥殘留量的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

NY/T2102-2011茶葉抽樣技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣用乙腈提取，提取液經(jīng)分散固相萃取凈化，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

5.1試劑

5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8）。

5.1.2乙酸乙酯（CH3COOC2H5，CAS號：141-78-6）：色譜純。

5.1.3氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5)。

5.1.4檸檬酸鈉（Na3C6H5O7，CAS號：6132-04-3）。

5.1.5檸檬酸氫二鈉（C6H6Na2O7，CAS號：6132-05-4）。

5.1.6硫酸鎂（MgSO4，CAS號：7487-88-9）。

5.1.7除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。

5.2標(biāo)準(zhǔn)品

毒死蜱等28種農(nóng)藥及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)品，參見附錄A，純度≥95%。

5.3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

5.3.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1000mg/L）：準(zhǔn)確稱取約10mg（精確至0.1mg）各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用乙酸乙

酯溶解并定容至10mL，避光-18℃及以下保存，有效期1年。

5.3.2混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(10mg/L)：吸取一定量的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于25mL容量瓶中，用乙酸乙酯定

容至刻度?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液避光0℃～4℃保存，有效期1個月。

5.3.3基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：空白基質(zhì)溶液氮?dú)獯蹈?，加?mL相應(yīng)質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液復(fù)

溶，過微孔濾膜(5.4.5)?；|(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。

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T/FQIA012—2023

注：空白基質(zhì)溶液取樣量應(yīng)與相應(yīng)的試樣處理取樣量一致。

5.4材料

5.4.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：40μm～60μm。

5.4.2乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：40μm～60μm。

5.4.3石墨化炭黑（GCB）：40μm～120μm。

5.4.4陶瓷均質(zhì)子：2cm（長）×1cm（外徑），或相當(dāng)者。

5.4.5微孔濾膜(有機(jī)相)：13mm×0.22μm，或相當(dāng)者。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源(EI）。

6.2分析天平：感量0.1mg和感量0.01g。

6.3離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。

6.4氮吹儀。

6.5渦旋混合器。

6.6均質(zhì)機(jī)，勻轉(zhuǎn)速不低于15000r/min。

7試樣的制備與保存

按NY/T2102-2011抽取茶青樣品，將樣品粉碎，混勻，密封，作為試樣；在抽樣和制樣的操作過

程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化；將試樣于-18℃及以下冷凍保存。

8分析步驟

8.1前處理

稱取5g試樣（精確至0.01g）于50mL塑料離心管中，加入5mL水，加入20mL乙腈，均質(zhì)提取3

min，加入4g硫酸鎂、1g氯化鈉、1g檸檬酸鈉、0.5g檸檬酸氫二鈉及1顆陶瓷均質(zhì)子，蓋上離心管蓋，

劇烈震蕩1min后4200r/min離心5min。吸取10mL上清液加到內(nèi)含200mg硫酸鎂、100mgPSA、100mg

C18及100mgGCB的15mL塑料離心管，渦旋混勻1min。4000r/min離心5min，準(zhǔn)確吸取4mL上清液于

10mL試管中，40℃水浴中氮?dú)獯抵两桑尤?mL乙酸乙酯復(fù)溶，過微孔濾膜（5.4.5），用于測定。

8.2測定

8.2.1儀器參考條件

a）色譜柱：5%腈丙基苯基-95%二甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱：30m×0.25mm×0.25μm，或

相當(dāng)者；

b）色譜柱溫度：60℃保持1min，然后以40℃/min升溫至170℃，保持1min；再以10℃/min

升溫至310℃，保持5min；

c）載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；

d）進(jìn)樣口溫度：280℃；

e）進(jìn)樣量：1μL；

f）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；

g）電子轟擊源：70eV；

h）離子源溫度：280℃；

i）傳輸線溫度：280℃；

j）溶劑延遲：3min；

k）多反應(yīng)監(jiān)測：每種農(nóng)藥分別選擇一對定量離子對，一對定性離子對。每組所有需要檢測離子對

按照出峰順序，分時段分別檢測。每種農(nóng)藥的保留時間、定量離子對、定性離子對和碰撞電壓，參見附

錄B。

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8.2.2基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

吸取一定量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，逐級用乙酸乙酯配制成質(zhì)量濃度為0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、

0.05mg/L、0.20mg/L和0.50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。空白基質(zhì)溶液氮?dú)獯蹈?，分別加入1mL上述標(biāo)準(zhǔn)

工作溶液復(fù)溶，過微孔濾膜配制成系列基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，供氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。以農(nóng)藥

定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

8.2.3定性及定量

8.2.3.1保留時間

被測試樣中目標(biāo)農(nóng)藥色譜峰的保留時間與相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應(yīng)在±2.5%

之內(nèi)。

8.2.3.2離子豐度比

吸取一定量的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，逐級用乙酸乙酯配制成質(zhì)量濃度為0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、

0.05mg/L、0.20mg/L和0.50mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液?？瞻谆|(zhì)溶液氮?dú)獯蹈?，分別加入1mL上述標(biāo)準(zhǔn)

工作溶液復(fù)溶，過微孔濾膜配制成系列基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，供氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。以農(nóng)藥

定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

表1定性時離子豐度比的最大允許偏差

相對離子豐度＞50%＞20%～50%＞10%～20%≤10%

允許相對偏差±20%±25%±30%±50%

本方法的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測圖(MRM)參見附錄C。

8.2.3.3定量

外標(biāo)法定量。

8.3試樣溶液的測定

將基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中，通過保留時間和定量定性

離子對進(jìn)行定性，測得定量離子峰面積，待測樣液中農(nóng)藥的響應(yīng)值應(yīng)在儀器檢測的定量測定線性范圍之

內(nèi)，超過線性范圍時應(yīng)根據(jù)測定濃度進(jìn)行適當(dāng)倍數(shù)稀釋后再進(jìn)行分析。

8.4平行試驗(yàn)

按8.1～8.3的規(guī)定對同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測定。

8.5空白試驗(yàn)

不加試樣，采用與試樣測定完全相同的試劑、設(shè)備和步驟等進(jìn)行。

9結(jié)果計(jì)算和表述

試樣中各農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）計(jì)算：

……（1）

式中：?×?×?

??×?

ω——試樣中被測物殘留量，單位?為=毫克每千克（mg/kg）；

ρ——基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中被測物的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；

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A——試樣溶液中被測物的色譜峰面積；

As——基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中被測物的色譜峰面積；

V——試樣溶液最終定容體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣溶液所代表試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

注：計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，

保留兩位有效數(shù)字，含量超1mg/kg時保留三位有效數(shù)字。

10靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度

10.1靈敏度

本方法各項(xiàng)目定量限為0.01mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

本方法各項(xiàng)目回收率為70%~120%。

10.3精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的15%。

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A

A

附錄A

（資料性）

28種農(nóng)藥及其代謝物英文中文名稱對照索引

28種農(nóng)藥及其代謝物英文中文名稱對照索引見表A.1。

表A.128種農(nóng)藥及其代謝物英文中文名稱對照索引表

序號中文名稱英文名稱分子式CAS號

1苯醚甲環(huán)唑DifenoconazoleC19H17Cl2N3O3119446-68-3

2蟲螨腈ChlorpyrifosC9H11Cl3NO3PS2921-88-2

3噠螨靈PyridabenC19H25ClN2OS96489-71-3

4毒死蜱ChlorpyrifosC9H11Cl3NO3PS2921-88-2

5氟氯氰菊酯CyfluthrinC22H18Cl2FNO368359-37-5

6氟氰戊菊酯FlucythrinateC26H23F2NO470124-77-5

7甲拌磷PhorateC7H17O2PS3298-02-2

8甲拌磷砜PhoratesulfoneC7H17O4PS32588/4/7

9甲拌磷亞砜PhorateSulfoxideC7H17O3PS32588/3/6

10甲基對硫磷Parathion-methylC8H10NO5PS298-00-0

11甲基異柳磷Isofenphos-methylC14H22NO4PS99675-03-3

12甲氰菊酯FenpropathrinC22H23NO339515-41-8

13樂果DimethoateC5H12NO3PS260-51-5

14聯(lián)苯菊酯BifenthrinC23H22ClF3O282657-04-3

15硫丹Ialpha-EndosulfanC6H6Cl6959-98-8

16硫丹IIbeta-EndosulfanC9H6Cl6O3S33213-65-9

17硫丹硫酸酯EndosulfansulfateC9H6Cl6O4S1031-07-8

18氯氟氰菊酯CyhalothrinC23H19ClF3NO368085-85-8

19氯菊酯PermethrinC21H20Cl2O351877-74-8

20氯氰菊酯CypermethrinC22H19Cl2NO352315-07-8

21醚菊酯EtofenproxC25H28O380844-07-1

22滅線磷EthoprophosC8H19O2PS213194-48-4

23氰戊菊酯FenvalerateC25H22ClNO351630-58-1

24噻嗪酮BuprofezinC16H23N3OS69327-76-0

25三氯殺螨醇DicofolC14H9Cl5O115-32-2

26殺撲磷MethidathionC6H11N2O4PS3950-37-8

27水胺硫磷IsocarbophosC11H16NO4PS24353-61-5

28溴氰菊酯DeltamethrinC22H19Br2NO352918-63-5

5

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B

附錄B

（資料性）

30種農(nóng)藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質(zhì)譜參數(shù)

30種農(nóng)藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質(zhì)譜參數(shù)見表B.1

表B.130種農(nóng)藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質(zhì)譜參數(shù)表

保留時間碰撞電壓碰撞電壓

序號農(nóng)藥名稱定量離子對定性離子對

minVV

1苯醚甲環(huán)唑18.46237.0->165.125237.0->200.115

2蟲螨腈12.48235.0->165.220235.0->199.115

3噠螨靈16.45235.0->165.220235.0->199.215

4毒死蜱10.30181.0->152.125250.7->172.05

5氟氯氰菊酯16.8139.0->111.010139.0->75.030

6氟氰戊菊酯17.48322.8->264.815264.9->202.020

7甲拌磷8.475125.0->47.015125.0->79.010

8甲拌磷砜10.47194.9->159.05194.9->160.05

9甲拌磷亞砜10.34206.9->172.015194.9->158.925

10甲基對硫磷9.59271.9->237.020273.8->236.915

11甲基異柳磷10.8157.9->97.015138.9->97.05

12甲氰菊酯14.70181.1->152.125125.0->55.110

13樂果8.066167.0->125.15181.0->152.120

14聯(lián)苯菊酯14.50121.0->65.115120.0->92.010

15硫丹I11.83262.9->109.010125.0->79.05

16硫丹II12.93153.0->96.910124.9->96.95

17硫丹硫酸酯13.63153.0->96.910199.0->142.910

18氯氟氰菊酯14.70230.9->128.925121.0->47.010

19氯菊酯16.28207.9->63.030296.8->268.75

20氯氰菊酯17.13147.2->117.120147.2->132.210

21醚菊酯17.46173.0->172.15173.0->138.25

22滅線磷7.22137.0->102.015247.1->227.120

23