ICS13.100CCSC52中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)代替WS/T96—1996Determinationstandardoftrichloroaceticacidinurine—Headspacegaschromatographyme2024-05-09發(fā)布IGBZ/T335—2024本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)代替WS/T96—1996《尿中三氯乙酸頂空氣相色譜測(cè)定方法》，與WS/T96—1996相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：——更改了定量方法，采用外標(biāo)法定量（見(jiàn)第4章，1996年版的第2章——更改了儀器操作條件（見(jiàn)5.6，1996年版的6.1）；——更改了標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制（見(jiàn)6.3，1996年版的4.5——增加了方法定量下限（見(jiàn)10.2）。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家衛(wèi)生健康標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)職業(yè)健康標(biāo)準(zhǔn)專(zhuān)業(yè)委員會(huì)負(fù)責(zé)技術(shù)審查和技術(shù)咨詢(xún)，由中國(guó)疾病預(yù)防控制中心負(fù)責(zé)協(xié)調(diào)性和格式審查，由國(guó)家衛(wèi)生健康委職業(yè)健康司負(fù)責(zé)業(yè)務(wù)管理、法規(guī)司負(fù)責(zé)統(tǒng)籌管本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：深圳市職業(yè)病防治院、中國(guó)疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、深圳市寶安區(qū)疾病預(yù)防控制中心、深圳市鹽田區(qū)疾病預(yù)防控制中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李添娣、李雙鳳、劉奮、林怡然、趙瑋、張文、易娟、尹江偉、徐小作、曹小本標(biāo)準(zhǔn)及其所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——1996年首次發(fā)布為WS/T96—1996；——本次為第一次修訂。2GBZ/T335—2024尿中三氯乙酸測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)頂空氣相色譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定尿中三氯乙酸的頂空氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于職業(yè)接觸三氯乙烯人員尿中三氯乙酸的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ/T210.5職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南第5部分：生物材料中化學(xué)物質(zhì)測(cè)定方法GBZ/T224職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語(yǔ)GBZ/T295職業(yè)人群生物監(jiān)測(cè)方法總則3術(shù)語(yǔ)和定義GBZ/T224和GBZ/T295界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。4原理尿中三氯乙酸經(jīng)頂空加熱脫羧生成三氯甲烷，三氯甲烷經(jīng)氣相色譜柱分離，氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，測(cè)定峰面積或峰高，由外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法進(jìn)行定量。5儀器5.1頂空瓶：20mL。5.2具蓋聚乙烯塑料瓶：100mL。5.3尿比重計(jì)。5.4電子天平：感量0.1mg。5.5頂空進(jìn)樣器。5.6氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測(cè)器。儀器操作參考條件：a）頂空進(jìn)樣器條件如下：2）平衡時(shí)間：150min；3)取樣針溫度：100℃;4)傳送線(xiàn)溫度：110℃;5)加壓時(shí)間：1.0min；6)拔針時(shí)間：0.50min；3GBZ/T335—20247)進(jìn)樣時(shí)間：0.04min。b）色譜條件如下：1）色譜柱：聚乙二醇毛細(xì)管色譜柱(30.0m×0.32mm×0.25μm），或其他等效色譜柱；3)汽化室溫度：200℃;4)檢測(cè)器溫度：250℃;5)載氣流量（N2）：1.0mL/min；6)空氣流量：300mL/min；7)氫氣流量：30mL/min；8)尾吹流量（N2）：30mL/min；6試劑6.1實(shí)驗(yàn)用水：去離子水，色譜鑒定無(wú)干擾雜峰。6.2三氯乙酸鈉（C2Cl3NaO2標(biāo)準(zhǔn)品或色譜純?cè)噭?.3三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液：準(zhǔn)確稱(chēng)取2.2700g三氯乙酸鈉，溶于去離子水，定量轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度。此溶液為20.0mg/mL三氯乙酸標(biāo)準(zhǔn)貯備液（三氯乙酸鈉換算為三氯乙酸的系數(shù)為0.8813），置冰箱中冷藏保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。7樣品的采集、運(yùn)輸和保存7.1依據(jù)GBZ/T295的要求，用具蓋聚乙烯瓶采集接觸三氯乙烯人員的工作周末的班末尿50mL，測(cè)比重后，在4℃條件下冷藏運(yùn)輸。尿樣在4℃條件下可保存14d。7.2樣品空白：在樣品采集過(guò)程中，隨機(jī)抽取3份尿樣采集容器，加入與尿樣等體積的去離子水，并與樣品同時(shí)運(yùn)輸和儲(chǔ)存。8分析步驟8.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)系列配制和測(cè)定取6支容量瓶，用去離子水稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液成0.3mg/L～100.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。各取5.0mL標(biāo)準(zhǔn)系列溶液置于頂空瓶中，參照儀器操作參考條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。以保留時(shí)間定性，三氯甲烷的峰面積或峰高對(duì)相應(yīng)的三氯乙酸濃度（mg/L）計(jì)算回歸方程?；貧w方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。8.2樣品的處理和測(cè)定將尿樣從冰箱中取出，放置恢復(fù)到室溫后，充分搖勻。準(zhǔn)確吸取5.0mL尿樣，置于20mL頂空瓶中。樣品空白處理方法同樣品。用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的儀器操作條件測(cè)定樣品空白和樣品的峰面積或峰高，由回歸方程得三氯乙酸的濃度（mg/L）。樣品濃度超過(guò)測(cè)定范圍，可重新取尿樣用去離子水稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。8.3質(zhì)量控制檢測(cè)過(guò)程質(zhì)量控制應(yīng)按照GBZ/T295的要求進(jìn)行。4GBZ/T335—20249計(jì)算9.1按式（1）計(jì)算尿樣中三氯乙酸的濃度：P×f----------------------------------------（1）式中：ρ1——尿樣中三氯乙酸的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；ρ0——由回歸方程得三氯乙酸的濃度，單位為毫克每升（mg/Lf——稀釋系數(shù)。9.2按GBZ/T295的方法測(cè)定尿比重，對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行比重校正。10.1本法按照GBZ/T210.5的方法和要求進(jìn)行研制。10.2本法的最低檢出濃度為0.08mg/L；定量濃度為0.3mg/L（按取5.0mL尿樣計(jì)）；測(cè)定范圍為0.3mg/L～100.0mg/L；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～5.8%；加標(biāo)回收率為93.8%～104.5%。10.3本法可采用其它規(guī)格頂空瓶，保持氣液相比為3∶1。10.4采用多個(gè)加熱位的自動(dòng)頂空進(jìn)樣器時(shí)，三氯乙酸加熱脫羧反應(yīng)可在頂空爐內(nèi)進(jìn)行，90℃平衡150min后直接進(jìn)樣；采用單個(gè)加熱位的頂空進(jìn)樣器或手動(dòng)頂空進(jìn)樣方式時(shí)，三氯乙酸加熱脫羧反應(yīng)可在恒溫水浴箱中進(jìn)行（90℃保持150min），反應(yīng)完成放至室溫后，經(jīng)45℃平衡20min進(jìn)樣測(cè)定。10.5本法也可采用三