海洋監(jiān)測技術(shù)規(guī)程I前言 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 4一般規(guī)定 5總汞的測定——熱分解冷原子吸收光度法 2 47多環(huán)芳烴 88酞酸酯類化合物 229有機磷農(nóng)藥的測定——氣相色譜法 10有機錫的測定——氣相色譜法 3311多溴聯(lián)苯醚的測定——氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法 附錄A(規(guī)范性附錄)記錄表 附錄B(資料性附錄)方法檢出限 附錄C(資料性附錄)酸溶可揮發(fā)性硫化物及同步萃取金屬——平衡分配測定法 20圖46種酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜/質(zhì)譜圖 25圖56種酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖 29圖614種有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖 圖7有機錫化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖 圖8多溴聯(lián)苯醚標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜/質(zhì)譜圖 40圖C.1AVS測定裝置 表1自動測汞儀分析條件 3表2微波消解儀參考工作條件 6表3ICP-MS測定各元素的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 7表4多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度 表5GC-MS測定PAHs的保留時間及定量離子 表6GC-MS測定PAHs的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 表7GC-FID測定PAHs的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 表8HPLC梯度洗脫程序 表9HPLC測定PAHs的重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 21Ⅱ表10酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度 24表11GC-MS測定酞酸酯的定量離子 表12GC-MS測定酞酸酯的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 26表13GC-ECD測定酞酸酯的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 表14GC-FPD測定有機磷農(nóng)藥的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 33表15GC-FPD測定有機錫化合物的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 表16GC-MS測定多溴聯(lián)苯醚的保留時間及特征離子 40表17GC-MS測定多溴聯(lián)苯醚的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率 41表A.1沉積物樣品中汞分析記錄表 42表A.2沉積物樣品中分析記錄表 43表A.3沉積物樣品中多環(huán)芳烴的內(nèi)標(biāo)工作曲線記錄表 44表A.4沉積物樣品中多環(huán)芳烴分析記錄表 45表A.5沉積物樣品中多環(huán)芳烴工作曲線記錄表 表A.6沉積物樣品中多環(huán)芳烴分析記錄表 表A.7沉積物樣品中酞酸酯分析記錄表 48表A.8沉積物樣品中酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)曲線記錄表 49表A.9沉積物樣品中酞酸酯分析記錄表 表A.10沉積物中有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線記錄表 表A.11沉積物中有機磷農(nóng)藥分析記錄表 表A.12沉積物中有機錫化合物分析記錄表 表A.13沉積物樣品中多溴聯(lián)苯醚分析記錄表 表B.1測定方法檢出限 55表C.1沉積物樣品AVS分析記錄表 表C.2沉積物樣品SEM分析記錄表 Ⅲ——第1部分：海水；——第2部分：沉積物；——第3部分：生物體；——第4部分：海洋大氣；——第5部分：海洋生態(tài)；——第6部分：海洋水文、氣象與海冰；——第7部分：衛(wèi)星遙感技術(shù)方法。本部分為HY/T147的第2部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心提出。本部分由全國海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC283)歸口。本部分負責(zé)起草單位：國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心。本部分參與起草單位：國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心、國家海洋局東海環(huán)境監(jiān)測中心、國家海洋局北海環(huán)境監(jiān)測中心。1海洋監(jiān)測技術(shù)規(guī)程第2部分：沉積物HY/T147的本部分規(guī)定了海洋沉積物監(jiān)測項目的分析方法。本部分適用于遠海及近岸海域沉積物的監(jiān)測，也適用于河口、入海排污口及其鄰近海域沉積物的2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB17378.1海洋監(jiān)測規(guī)范第1部分：總則GB17378.2海洋監(jiān)測規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運輸GB17378.5海洋監(jiān)測規(guī)范第5部分：沉積物分析GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法3術(shù)語和定義GB17378.1和GB17378.2界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4一般規(guī)定4.1樣品采集4.2試劑和材料c)試劑、有機溶劑按測項具體分析方法的要求進行純化；d)所用試劑和溶劑宜為同一廠家生產(chǎn)的同類產(chǎn)品；e)為保證實驗的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性，重蒸餾有機試劑應(yīng)混勻，實驗條件應(yīng)一致。4.3實驗室常用設(shè)備一般實驗室常用設(shè)備如下：2b)冰柜；c)電加熱板(或電爐);d)分析天平；e)高精度電子天平(感量0.1mg);g)微波爐；h)馬弗爐；i)超純水系統(tǒng)；j)亞沸蒸餾器；k)離心機；1)真空抽濾泵；m)過濾裝置；n)瑪瑙研磨機。4.4質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制措施包括：a)樣品測定過程中應(yīng)加測現(xiàn)場空白樣；b)現(xiàn)場平行樣：現(xiàn)場平行樣應(yīng)占樣品總量的5%～10%,每次采樣至少采兩組平行樣；c)設(shè)備材料空白：當(dāng)使用新采樣設(shè)備、新容器和新材料時，應(yīng)進行設(shè)備材料的空白試驗；d)分析空白應(yīng)占樣品總數(shù)的5%,樣品少于20個時，每批至少帶1個分析空白；e)每批樣品應(yīng)按樣品總數(shù)的2%(樣品不足10個時，應(yīng)至少做2個)做加標(biāo)回收率的測定；f)當(dāng)樣品量超過20個時，應(yīng)進行平行3份樣品的分析；g)質(zhì)控樣的測定值和加標(biāo)回收率超出控制線時，應(yīng)查找原因，在未找出原因之前不得繼續(xù)分析樣品。4.5精密度與正確度精密度與正確度的測定和計算按照GB/T6379.2—2004的規(guī)定執(zhí)行。5總汞的測定——熱分解冷原子吸收光度法5.1適用范圍本方法適用于遠海及近岸海域沉積物樣品中總汞的監(jiān)測，也適用于河口、入海排污口及其鄰近海域沉積物樣品中總汞的監(jiān)測。方法檢出限參見表B.1。5.2方法原理在熱分解管中，樣品被充分干燥后經(jīng)熱分解釋放其中的汞，產(chǎn)生的氣體被載氣導(dǎo)入催化爐，完成氧化作用并脫去鹵素、硫氧化物和氮氧化物后進入混汞器，汞發(fā)生齊化反應(yīng)被固定?；旃骷訜後尫懦龉魵猓⒂奢d氣載入吸收池，在波長253.7nm處測定。5.3試劑及其配制5.3.1除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為超純水或相當(dāng)純度的水。35.3.2氯化汞(HgCl?):預(yù)先在硫酸干燥器中干燥。5.3.3硝酸溶液(1+19):量取50mL硝酸(HNO?,p=1.42g/mL)加入到950mL水中。5.3.4硝酸溶液(1+199):量取5mL硝酸(HNO?,p=1.42g/mL)加入到995mL水中。5.3.5汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(1.00mg/mL,以汞計):稱取0.1354g氯化汞(5.3.2)于100mL燒杯中，用少許硝酸溶液(5.3.3)溶解，全量轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，硝酸溶液(5.3.3)定容，混勻。盛于棕色硼硅玻璃試劑瓶中。5.3.6汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10.00mg/L,以汞計):移取1.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(5.3.5)于100mL容量瓶中，加硝酸溶液(5.3.3)定容至標(biāo)線，混勻。5.3.7汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.00mg/L,以汞計):移取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.3.6)于100mL容量瓶中，加硝酸溶液(5.3.3)定容至標(biāo)線，混勻。此溶液使用前配制。警告——汞化合物大多具有高毒性，易吞食、吸入或通過皮膚吸收，應(yīng)注意汞試劑的處理。5.4儀器及設(shè)備5.4.1自動測汞儀。5.4.2載氣：氧氣(純度99.99%)。5.4.4電子天平：感量為0.1mg。5.4.6馬弗爐。5.4.7棕色硼硅玻璃試劑瓶。5.4.8實驗室常用儀器及設(shè)備。5.5分析步驟5.5.1自動測汞儀工作條件儀器分析條件宜按照表1進行設(shè)定。表1自動測汞儀分析條件干燥溫度/℃消解時間/s消解溫度/℃注：如果分析結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差超過5%,則消解時間需要增加30s重新分析，再計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。a質(zhì)量以mg計。5.5.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制取7個100mL容量瓶，分別加入0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.0mL、20.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5.3.7),加硝酸溶液(5.3.4)定容至標(biāo)線，混勻。配制的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度為0mg/L、0.00200mg/L、0.00500mg/L、0.01000mg/L、04 (1)四家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.63%,再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.25%,回收率為98%～104%。——所有的盛裝樣品的容器都應(yīng)用硝酸(1+3)浸泡24h,使用前用水沖洗干凈、晾干；——容器材質(zhì)應(yīng)為硬質(zhì)玻璃或者聚四氟乙烯。56.2方法原理沉積物樣品經(jīng)消解后，所得酸性消化液經(jīng)由蠕動泵提升進入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS),的離子后被導(dǎo)入高真空的質(zhì)譜部分，待測離子經(jīng)質(zhì)量分析器按質(zhì)荷比(m/z)的大小過濾分離后進入離子檢測器，根據(jù)離子強度的大小計算得到樣品中待測元素的濃度。6.3試劑及其配制6.3.1除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為超純水或相當(dāng)純度的水。6.3.3氫氟酸(HF):p=1.14g/mL。6.3.4高氯酸(HCIO?):p=1.67g/mL。6.3.6硝酸溶液(1+99):1mL硝酸(6.3.2)與99mL水混合。6.3.7硝酸溶液(1+1):硝酸(6.3.2)與等體積水混合。6.3.8多元素混合調(diào)諧溶液(1.00pg/L):?Li、59Co、8Y、137Ba、140Ce、205Tl等元素的濃度均為為100.0mg/L的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，溶劑為硝酸溶液。4℃冷藏保存，有效期1年。6.3.10標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(10.00mg/L):移取10.00mL標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(6.3.9)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(6.3.6)定容至標(biāo)線。4℃冷藏保存，有效期1個月。6.3.11標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.000mg/L):移取10.00mL標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(6.3.10)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(6.3.6)定容至標(biāo)線。臨用前配制。每種元素濃度均為10.0mg/L的內(nèi)標(biāo)溶液。6.4儀器設(shè)備6.4.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS),主要由下述各部分組成：——樣品引入系統(tǒng)，等離子氣體為氬氣(純度為99.999%);——接口及離子聚焦系統(tǒng)；——質(zhì)量分析器；——檢測器。警告——使用ICP離子源時，注意防護高頻輻射。6.4.2微波消解儀。6.4.3微波消解罐。6.4.4具蓋聚四氟乙烯坩堝。6.4.5其他一般實驗室常用設(shè)備。6.5分析步驟6.5.1樣品消解沉積物樣品消解方法有電熱板消解和微波消解，可按實驗室條件任選一種。具體方法如下。6稱取0.1000g沉積物干樣于50mL聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤濕樣品，加入5mL硝酸(6.3.2),蓋蓋置于電熱板上，逐漸升溫至180℃,加熱2h～4h,取下稍冷，然后依次加入2mL硝酸(6.3.2)、2mL氫氟酸(6.3.3)和2mL高氯酸(6.3.4),蓋蓋后再于180℃消化3h～5h,此時沉積物應(yīng)消解完全，若仍有少量樣品殘留，補加一定量的硝酸(6.3.2)和氫氟酸(6.3.3)繼續(xù)加熱直至消解完全。開蓋趕酸，反復(fù)加入少量水，將酸趕盡后，加1.6.5.1.2微波消解稱取0.1000g沉積物干樣于微波消解罐中，加少許水潤濕，加入6mL硝酸(6.3.2),3mL鹽酸(6.3.5),2mL氫氟酸(6.3.3),待反應(yīng)平穩(wěn)后，旋緊瓶蓋，放入微波消解儀中，按選定的微波工作條件消解(參見表2)。消解完畢，待冷卻至室溫后取出。小心擰下蓋子后，加入數(shù)滴高氯酸(6.3.4),將消解罐置于趕酸裝置上，加熱趕酸；或者將消解溶液全量轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯坩堝中，加入數(shù)滴高氯酸(6.3.4),置于電熱板上加熱，將酸趕盡后，加1.0mL硝酸溶液(6.3.7),微熱浸提，將消解溶液轉(zhuǎn)入表2微波消解儀參考工作條件溫度/℃6666.5.2儀器工作條件優(yōu)化儀器運行穩(wěn)定后，引入多元素混合調(diào)諧溶液(6.3.8)調(diào)節(jié)儀器的各項參數(shù)，選擇低、中、高質(zhì)量數(shù)元素對儀器的靈敏度進行調(diào)諧，同時應(yīng)調(diào)節(jié)氧化物以及雙電荷等指標(biāo)至滿足測定要求?？刹扇∪缦麓胧┙档突蛳蓴_：——選取不受干擾的同位素元素作為待測元素的定量質(zhì)量數(shù)；——定量時進行干擾校正；——采用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)。6.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取9個100mL容量瓶，用微量移液器或移液管，分別加入0mL、0.050mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(6.3.11),以及5.00mL的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液設(shè)定的條件對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進行測定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6.5.4樣品測定按儀器設(shè)定的條件直接測定空白溶液和樣品消解溶液，測定值分別為X?和X;。6.6記錄與計算用標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程計算沉積物樣品消解溶液中各元素的濃度值，按式(2)計算沉積物樣品7w;——沉積物干樣中待測元素的含量，質(zhì)量分數(shù)(10-6);回收率/%銅鋅鉛鎘鉻鋰釩鈷鎳砷鋁鈦錳鐵注：鋁、鈦、錳、鐵分別以Al?O?、TiO?、MnO和Fe?O?表示。6.8注意事項a)器皿應(yīng)用硝酸溶液(1+3)浸泡24h以上，使用前用超純水洗凈；8e)樣品消化過程中加入的氫氟酸會對ICP-MS的石英矩管等造成腐蝕，可通過加入高氯酸冒煙除去；f)樣品消解過程中應(yīng)通過加入沉積物標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)來對消解過程的準(zhǔn)確性進行控制，對于不同海區(qū)沉積物，建議采用相應(yīng)的沉積物標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)；g)分析過程中，采用內(nèi)標(biāo)元素進行校正時，可采用在線或離線方式加入內(nèi)標(biāo)溶液(6.3.12),并使樣品中內(nèi)標(biāo)元素含量與待測元素含量相當(dāng)。內(nèi)標(biāo)元素的選擇應(yīng)遵循以下幾個原則：1)內(nèi)標(biāo)元素不存在于樣品中或樣品中含量不會對內(nèi)標(biāo)元素造成影響；2)待測元素的質(zhì)量數(shù)和電離能應(yīng)盡可能與內(nèi)標(biāo)元素接近；3)內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)不受同質(zhì)異位素或多原子離子的干擾；4)內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)當(dāng)具有較好的測試靈敏度。7多環(huán)芳烴7.1多環(huán)芳烴的測定——氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。7.1.1適用范圍并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a環(huán)芳烴(PAHs)的測定。方法檢出限參見表B.1。7.1.2方法原理沉積物樣品中的PAHs,用正己烷與二氯甲烷的混合溶液作提取劑，用索氏提取法(或超聲提取法或加速溶劑萃取法)對沉積物中的PAHs進行提取，提取液經(jīng)凈化濃縮后，用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。7.1.3試劑及其配制7.1.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出PAHs。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。7.1.3.3正己烷(C?H?)。7.1.3.4異辛烷(C?H??)。7.1.3.5二氯甲烷(CH?Cl?)。7.1.3.7二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1):將等體積的二氯甲烷(7.1.3.5)與正己烷(7.1.3.3)混合均勻。7.1.3.8二氯甲烷/正己烷混合溶液(2+3):將二氯甲烷(7.1.3.5)與正己烷(7.1.3.3)按2:3的比例混合均勻。7.1.3.9無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,干燥器中密封保存。7.1.3.10中性氧化鋁(Al?O?):100目～200目(149μm～74μm),550℃烘8h,于磨口玻璃瓶中冷卻7.1.3.11硅膠：120目～200目(124μm～74μm),550℃烘8h,干燥器內(nèi)保存。97.1.3.12銅粉：優(yōu)級純，使用前取適量用足量的鹽酸溶液(1+1)活化，依次用水、丙酮(7.1.3.6)和正[g,h,i]花等濃度均為100.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃避光保存，有效期1年。7.1.3.14PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.0mg/L):移取1.00mLPAHs標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(7.1.3.13)至10mL容量瓶中，異辛烷(7.1.3.4)定容，4℃避光保存，有效期6個月。為100.0mg/L的替代標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期1年。7.1.3.16替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.0mg/L):移取1.00mL替代標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(7.1.3.15)至10mL容7.1.3.17內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):三聯(lián)苯-d14濃度為100.0mg/L的內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期1年。7.1.3.18內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.0mg/L):移取1.00mL內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(7.1.3.17)至10mL容量瓶中，異辛烷定容，4℃避光保存，有效期6個月。7.1.4儀器與設(shè)備7.1.4.1氣相色譜/質(zhì)譜儀(GC-MS)。7.1.4.2毛細管柱：5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷或等效色譜柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,固定相液7.1.4.4超聲萃取儀。7.1.4.6索氏提取器。7.1.4.8玻璃層析柱：長400mm,內(nèi)徑10mm。7.1.4.9旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。7.1.4.10多孔水浴鍋。7.1.4.12實驗室常用儀器與設(shè)備。7.1.5分析步驟沉積物樣品按下述三種方法中的一種提取：a)索氏提取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水Na?SO?(7.1.3.9),混勻，置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入100mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.1.3.7),加入40.0μL替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.1.3.16),浸泡12h后，于50℃水浴中加熱回流提取8h。提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷(7.1.3.5)沖洗索氏提取器2次，合并沖洗液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置(7.1.4.9)上濃縮至1mL,加入1g銅粉(7.1.3.12),待凈化；b)超聲提取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水Na?SO?,混勻，置于預(yù)先用正己烷(7.1.3.3)浸泡過的圓形濾紙筒內(nèi)，放入100mL具塞比色管內(nèi)，加入60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.1.3.7),加入40.0μL替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.1.3.16),浸泡12h后，超聲提取20min,靜置5min,將提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.1.3.7)重復(fù)超聲提取2次，合并提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至1mL,加入1g銅粉(7.1.3.12),待凈化；c)加速溶劑萃取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣和1g硅藻土(7.1.3.2),加入中，旋轉(zhuǎn)濃縮至1mL,加入1g銅粉(7.1.3.12),待凈化。加速溶劑萃取儀宜采用以下萃取條件：——萃取溶劑：正己烷和二氯甲烷，體積比為1:1;——壓力：6.9×10?Pa～10.3×10?Pa(1000psi～1500psi);——洗脫體積：60%;7.1.5.2樣品凈化在玻璃層析柱中加入適量正己烷，將4g硅膠(7.1.3.11)、6g中性氧化鋁(7.1.3.10)和1g無水硫酸鈉(7.1.3.9)依次加入層析柱中，用40mL正己烷以2mL/min的流量淋洗柱子，棄去淋洗液。全量轉(zhuǎn)移樣品提取液(7.1.5.1)于層析柱上，用80mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(7.1.3.8),以2mL/min的流量淋洗層析柱，淋洗液收集于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至2mL左右，加入5mL正己烷，繼續(xù)濃縮至1.0mL,濃縮液全量轉(zhuǎn)移至進樣瓶中，加入40.0μL內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.1.3.18),混勻，待測。7.1.5.3標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制用異辛烷稀釋PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.1.3.14)及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.1.3.18),配制成PAHs標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，如表4所示。表4多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度系列PAHs含量/(mg/L)內(nèi)標(biāo)物含量/(mg/L)系列17.1.6樣品測定宜參照下述條件測定：——掃描碎片范圍：35～500; ——載氣：氦氣(99.999%);——流速：1mL/min(恒流);——升溫程序：初溫50℃,以4℃/min的速度升至220℃,保持3min;以10℃/min的速度升至300℃,保持9min。7.1.7記錄與計算7.1.7.1定性分析通過比較樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰的保留時間進行目標(biāo)化合物的定性?？蓞⒖紙D1和表5進行定性。2——二甲基萘；4二氫范；12——蔗；16——茚并[1,2,3-c,d]芘；17——二苯并[a,h]蒽；S?——二萘嵌苯-d12;IS——三聯(lián)苯-d14。圖118種PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液的GC-MS-SIM譜圖1萘234二氫范5范6芴7菲8蒽9熒蒽芘苯并[a]蒽蔗苯并[b]熒蒽苯并[k]熒蒽二苯并[a,h]蒽范-d10菲-d10二萘嵌苯-d12樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度可由計算機按內(nèi)標(biāo)法自動計算。根據(jù)式(3)計算樣品中目標(biāo)化合五家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差以及回收率參見表6?；厥章?%1萘234二氫范5范6芴7菲8蒽9熒蒽芘苯并[a]蒽蔗苯并[b]熒蒽苯并[k]熒蒽二苯并[a,h]蒽苯并[g,h,i]花7.2.1適用范圍方法檢出限參見表B.1.7.2.2方法原理7.2.3試劑及其配制7.2.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出PAHs。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。7.2.3.2硅藻土。7.2.3.3正己烷(C?H??)。7.2.3.4二氯甲烷(CH?Cl?)。7.2.3.6二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1):等體積的二氯甲烷(7.2.3.4)與正己烷(7.2.3.3)均勻混合。7.2.3.7二氯甲烷/正己烷混合溶液(2+3):二氯甲烷與正己烷以體積比為2:3的比例均勻混合。7.2.3.8無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,干燥器中密封保存。7.2.3.9中性氧化鋁(Al?O?):100目～200目(149μm～74μm),550℃烘8h,于磨口玻璃瓶中冷卻至室溫，每100g加入3mL水，充分混勻，干燥器內(nèi)保存(平衡2h以上方可使用)。7.2.3.10硅膠：120目～200目(124μm～74μm),550℃烘干8h,干燥器內(nèi)保存。7.2.3.11銅粉：優(yōu)級純，取適量銅粉，加入足量的鹽酸(1+1)活化，依次用水、丙酮和正己烷清洗至中性，保存于正己烷中。[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、苯并[g,h,i]花、二苯并[a,h]蒽和茚并[1,2,3-c,d]芘的濃度均為100.0mg/L的PAHs標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期1年。7.2.3.13PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.0mg/L):用正己烷稀釋PAHs標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(7.2.3.12)配制而成，4℃避光保存，有效期6個月。7.2.4儀器與設(shè)備7.2.4.1氣相色譜儀：配有氫火焰檢測器(GC-FID)。7.2.4.2加速溶劑萃取儀，附萃取池。7.2.4.3超聲萃取儀。7.2.4.4索氏提取器。7.2.4.5干燥器。7.2.4.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。7.2.4.7多孔水浴鍋。7.2.4.8玻璃層析柱：長400mm,內(nèi)徑10mm。7.2.4.9全玻璃蒸餾器：500mL。7.2.4.10具塞比色管：100mL。7.2.4.12毛細管色譜柱：石英SE-54交聯(lián)柱或等效色譜柱，柱長30m,內(nèi)徑0.25mm,固定相液膜厚度0.25gm:7.2.4.13實驗室常用儀器和設(shè)備。7.2.5分析步驟7.2.5.1樣品提取沉積物樣品按下述三種方法中的一種進行提取：a)索氏提取法：準(zhǔn)確稱取10.00g沉積物干樣，4g無水Na?SO?(7.2.3.8),混勻，置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入100mL的二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.2.3.6),浸泡12h后，于50℃水浴中加熱回流提取8h。提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，繼續(xù)用20mL二氯甲烷(7.2.3.4)沖洗索氏提取器2次，合并沖洗液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至1mL,待凈化；b)超聲提取法：準(zhǔn)確稱取10.00g沉積物干樣，4g無水Na?SO?,混勻，置于預(yù)先用正己烷(7.2.3.3)浸泡過的圓形濾紙筒內(nèi)，放入100mL具塞比色管內(nèi)，加入60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.2.3.6),浸泡12h后，超聲提取20min,靜置，將提取液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，繼續(xù)用20mL二氯甲烷(7.2.3.4)分兩次超聲提取，合并提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮c)加速溶劑萃取法：準(zhǔn)確稱取5.000g沉積物干樣和1g硅藻土(7.2.3.2),混勻，放入萃取池中，按下述條件提取，提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，旋轉(zhuǎn)濃縮至1mL,待凈化。加速溶劑萃取儀萃取條件為：——萃取溶劑：正己烷和二氯甲烷，體積比為1:1;——壓力：6.9×10?Pa～10.3×10?Pa(1000psi～1500psi);——洗脫體積：60%;7.2.5.2樣品凈化樣品凈化步驟如下：a)在玻璃層析柱底部，填緊少許預(yù)先用正己烷浸泡過的玻璃纖維，加入40mL正己烷(7.2.3.3),依次裝填4g硅膠(7.2.3.10)、6g中性氧化鋁(7.2.3.9)和1g無水Na?SO?(7.2.3.8);b)將提取濃縮液全量轉(zhuǎn)移到層析柱上，打開柱栓，待液面剛好蓋住無水Na?SO?層，用60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(2+3)(7.2.3.7),以2mL/min的流量淋洗層析柱，淋洗液收集于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至約2mL左右，加入5mL正己烷，繼續(xù)濃縮并定容至2.0mL,加1g銅粉(7.2.3.11),超聲5min,濃縮液全量轉(zhuǎn)移至進樣瓶中，待測。7.2.5.3工作曲線的繪制分別移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mLPAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.2.3.13)于具塞比色管(或索氏提取器套筒或加速溶劑萃取池)中，按照7.2.5.1和7.2.5.2的步驟進行樣品前處理，并定容至2.0mL,混勻，作為工作系列溶液。由此得到的工作系列溶液中PAHs的濃度分別為0mg/L、0.500mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、7.2.5.4樣品測定宜參照下述儀器分析條件測定：——升溫程序：初溫60℃,保持3min;以10℃/min的速度升至180℃,保持2min;以5℃/min的速度升至溫285℃,保持10min;響應(yīng)值/pA響應(yīng)值/pA——無分流進樣。7.2.6記錄與計算7.2.6.1定性分析通過比較樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜峰的保留時間(RT)進行目標(biāo)化合物的定性，同時采用氣相色譜/質(zhì)譜儀輔助確證?？蓞⒖紙D2的出峰順序。圖216種PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖7.2.6.2定量分析以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度c為縱坐標(biāo)，其對應(yīng)的峰面積為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，反演出樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度X;。根據(jù)式(4)計算樣品中目標(biāo)化合物的含量，結(jié)果記入表A.5和表A.6:w;——沉積物樣品中目標(biāo)化合物的含量，質(zhì)量分數(shù)(10-9);X;——樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣品測試液的定容體積，單位為毫升(mL);m——樣品取樣量，單位為克(g)。7.2.7精密度與正確度四家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率參見表7。表7GC-FID測定PAHs的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率回收率/%回收率/%萘苯并[a]蒽蔗范苯并[b]熒蒽芴苯并[k]熒蒽菲蒽熒蒽二苯并[a,h]蒽芘7.2.8注意事項本方法使用時應(yīng)注意以下事項：——為避免有機物質(zhì)的沾污，應(yīng)將沉積物樣品盛裝在全玻璃廣口瓶或金屬容器內(nèi)；——實驗中所用器皿，使用前用正己烷沖洗；——實驗中所用試劑，使用前做空白檢驗。7.3多環(huán)芳烴的測定——高效液相色譜法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。7.3.1適用范圍蒽、苯并[a]芘、苯并[g,h,i]花、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3-c,d]芘等16種多環(huán)芳烴(PAHs)的測定。方法檢出限參見表B.1。7.3.2方法原理沉積物中的PAHs,用索氏提取法(或超聲提取法或加速溶劑萃取法)提取，經(jīng)硅膠/氧化鋁層析柱凈化濃縮后，用高效液相色譜儀測定。7.3.3試劑及其配制7.3.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出PAHs。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。7.3.3.3正己烷(C?H??)。7.3.3.4二氯甲烷(CH?Cl?)。7.3.3.5丙酮(C?H?O)。7.3.3.6甲醇(CH?O):用前超聲波除氣。7.3.3.7水(H?O):用7.3.3.8二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1):等體積的二氯甲烷(7.3.3.4)與正己烷(7.3.3.3)均勻混合。7.3.3.9二氯甲烷/正己烷混合溶液(2+3):二氯甲烷與正己烷按體積比2:3的比例均勻混合。7.3.3.10無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,冷卻后裝瓶，干燥器中密封保存。7.3.3.11中性氧化鋁(Al?O?):100目～200目(149μm～74μm),550℃烘8h,于封口玻璃瓶中冷卻至室溫，每100g加3mL水，充分混勻，干燥器內(nèi)保存(平衡2h以上方可使用)。7.3.3.12硅膠：120目～200目(124μm～74μm),550℃烘8h,干燥器內(nèi)保存。7.3.3.13銅粉：優(yōu)級純，取適量銅粉，加入足量的鹽酸(1+1)活化，依次用水、丙酮(7.3.3.5)和正己烷[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、苯并[g,濃度均為100.0mg/L的PAHs標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期1年。7.3.3.15PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.00mg/L):移取1.00mLPAHs標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(7.3.3.14)至10mL容量瓶中，甲醇(7.3.3.6)定容，4℃避光保存，有效期6個月。7.3.4儀器及設(shè)備7.3.4.1高效液相色譜儀：具有紫外檢測器(UVD)和熒光檢測器(FLD)。7.3.4.3超聲萃取儀。7.3.4.4索氏提取器。7.3.4.5旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。7.3.4.7玻璃層析柱：長400mm,內(nèi)徑10mm。7.3.4.10PAHs專用柱：ZorbaxODS柱或等效色譜柱，長25cm,內(nèi)徑4.6mm,粒徑5μm。7.3.4.11實驗室常用儀器和設(shè)備。7.3.5分析步驟沉積物樣品按下述三種方法中的一種進行萃?。篴)索氏提取法：稱取8.000g～10.000g沉積物干樣，加入4g無水Na?SO?(7.3.3.10),混勻，置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入100mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(7.3.3.8),浸泡12h后，50℃水浴中回流提取8h。提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷沖洗索氏提取器2次，合并沖洗液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至1mL,待凈化；b)超聲提取法：稱取8.000g～10.000g沉積物干樣，加入4g無水Na?SO?,混勻，置于預(yù)先用正己烷浸泡過的圓形濾紙筒內(nèi)，放入具塞比色管(7.3.4.8)內(nèi)，加入60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1),浸泡12h后，超聲提取20min,靜置，將提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷重復(fù)超聲提取2次，合并提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至2mL,待凈化；c)加速溶劑萃取法：稱取3.000g～5.000g沉積物干樣和1g硅藻土(7.3.3.2),混勻，放入萃取池中，按下述條件萃取，萃取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至1mL,待凈化。加速溶劑萃取儀萃取條件為：——萃取溶劑：正己烷和二氯甲烷，體積比為1:1; ——洗脫體積：60%;7.3.5.2樣品凈化按以下步驟進行樣品凈化：a)在玻璃層析柱底部，填緊少許預(yù)先用正己烷浸泡過的玻璃纖維，加入40mL正己烷，依次裝填4g硅膠(7.3.3.12)、6g中性氧化鋁(7.3.3.11)和1g無水Na?SO?;b)將提取濃縮液[7.3.5.la]或7.3.5.1b]或7.3.5.1c]]全量轉(zhuǎn)移到層析柱上，打開柱栓，待液面剛好蓋住無水Na?SO?層，用80mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(7.3.3.9),以2mL/min的流量淋洗層析柱，淋洗液收集于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至近干，甲醇定容至2.0mL,加1g銅粉(7.3.3.13),超聲5min,濃縮液全量轉(zhuǎn)移至進樣瓶中，待測。7.3.5.3繪制工作曲線分別移取0mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mLPAHs標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(7.3.3.15)于具塞比色管(或索氏提取器套筒或加速溶劑萃取池)中。按照7.3.5.1和7.3.5.2進行前處理，分別定容至2.0mL,混勻，作為工作系列溶液。由此得到的工作系列溶液中PAHs的濃度分別為0mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L、8.00mg/L和10.0mg7.3.5.4樣品測定宜參照下述儀器分析條件測定： 激發(fā)狹縫.5nm;——紫外檢測器(UVD)和熒光檢測器(FLD)可單獨使用，也可串聯(lián)使用；——梯度洗脫程序參見表8。響應(yīng)值/mv響應(yīng)值/mv時間/min000以標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時間與實際樣品的保留時間相比較來定性，可參考圖3。說明：1——萘；2——范烯；3——范；4——芴；5——菲；6——蒽；7——熒蒽；8——芘；9——苯并[a]蒽；10——蕊；11——苯并[b]熒蒽；12——苯并[k]熒蒽；13——苯并[a]芘；14——二苯并[a,h]蒽；15——苯并[g,h,i]花+茚并[1,2,3-c,d]芘。為縱坐標(biāo)，其對應(yīng)的峰面積為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，反演出樣品測試液1萘23范 4芴5菲6蒽7熒蒽8芘 9苯并[a]蒽蔗 苯并[b]熒蒽苯并[k]熒蒽 二苯并[a,h]蒽 8酞酸酯類化合物8.1酞酸酯類化合物的測定——氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。8.1.1適用范圍本方法適用于沉積物中鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸二正辛酯等6種酞酸酯類化合物的測定。方法檢出限參見表B.1。沉積物中的酞酸酯類化合物，用正己烷與二氯甲烷的混合溶液作提取劑，用索氏提取法(或超聲提取法或加速溶劑萃取法)提取，提取液經(jīng)凈化濃縮后，用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀測定。8.1.3試劑及其配制8.1.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出酞酸酯類化合物。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。8.1.3.3正己烷(C?H??)。8.1.3.4二氯甲烷(CH?Cl?)。8.1.3.5丙酮(C?H?O)。8.1.3.7乙醚/正己烷混合溶液(1+4):將100mL的乙醚(8.1.3.6)與400mL的正己烷(8.1.3.3)混合均勻。8.1.3.8二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1):將等體積的二氯甲烷(8.1.3.4)與正己烷混合均勻。8.1.3.9無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,冷卻后裝瓶，干燥器中密封保存。8.1.3.10中性氧化鋁(Al?O?):100目～200目(149μm～74μm),550℃烘8h,在封口的玻璃瓶中冷卻至室溫；每100g加入3mL水，充分混勻，置于干燥器中2h后使用。8.1.3.11銅粉：優(yōu)級純，使用前取適量用足量的鹽酸溶液(1+1)活化，依次用水、丙酮(8.1.3.5)和正8.1.3.12酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):包括鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸二正辛酯等濃度均為100.0mg/L的酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃冰箱中避光保存，有效期6個月。8.1.3.13酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5.000mg/L):用正己烷稀釋酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(8.1.3.12)制得，使用前配制。8.1.3.14替代標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):包括氘代鄰苯二甲酸二丁酯和氘代鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的濃度為100.0mg/L的替代標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期6個月。(8.1.3.14)制成。8.1.3.16內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):氘代鄰苯二甲酸二戊酯的濃度為100.0mg/L的內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期6個月。8.1.3.17內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.00mg/L):使用前用正己烷稀釋內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(8.1.3.16)制成。8.1.4儀器與設(shè)備8.1.4.1氣相色譜/質(zhì)譜儀(GC-MS)。8.1.4.2毛細管柱：DB-5MS(5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷)或等效色譜柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,固定相液膜厚度0.25μm。8.1.4.4旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。8.1.4.5氮吹儀。8.1.4.6超聲波清洗器。8.1.4.7索氏提取器。8.1.4.8玻璃層析柱：長400mm,內(nèi)徑10mm。8.1.4.9其他實驗室輔助設(shè)備。8.1.5分析步驟8.1.5.1樣品提取沉積物樣品按下述三種方法中的一種進行提?。篴)索氏提取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水硫酸鈉(8.1.3.9),混勻，置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入100mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(8.1.3.8),加入50.0μL替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.15),浸泡12h后，于50℃水浴中加熱回流提取8h。提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷(8.1.3.4)沖洗索氏提取器2次，合并沖洗液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至1mL,加入1g銅粉(8.1.3.11),待凈化；b)超聲提取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水硫酸鈉(8.1.3.9),混勻，置于預(yù)先用正己烷浸泡過的圓形濾紙筒內(nèi)，放入100mL具塞比色管內(nèi)，加入60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(8.1.3.8),加入50.0μL替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.15),浸泡12h后，超聲提取20min,靜置5min,將提取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用20mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1)(8.1.3.8)重復(fù)超聲提取2次，合并提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至1mL,加入1g銅粉(8.1.3.11),待凈化；c)加速溶劑萃取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣和1g硅藻土(8.1.3.2),加入50.0μL替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.15),混勻，放入萃取池中，按下述條件萃取，萃取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至1mL,加入1g銅粉(8.1.3.11),待凈化。加速溶劑萃取儀萃取條件為：——萃取溶劑：正己烷和二氯甲烷，體積比為1:1;——壓力：6.9×10?Pa～10.3×10?Pa(1000psi～1500——洗脫體積：60%;8.1.5.2樣品凈化樣品凈化步驟如下：a)在玻璃層析柱中加入適量正己烷，加入10g中性氧化鋁(8.1.3.10),上層加入3g無水硫酸鈉(8.1.3.9),將液面調(diào)整至與無水硫酸鈉頂端持平；b)將待凈化的濃縮液(8.1.5.1)全量轉(zhuǎn)入層析柱中，用35mL正己烷淋洗，棄去淋洗液；c)用100mL乙醚/正己烷混合溶液(8.1.3.7)洗脫，洗脫液全量轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至2mL左右，加入5mL正己烷，繼續(xù)濃縮至2mL左右；全量轉(zhuǎn)移至氮吹管，氮吹至1mL左右；轉(zhuǎn)移至進樣瓶中，并添加50μL內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.17),待測。8.1.5.3標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制用正己烷稀釋酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.13)及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.1.3.17),配制成酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，含量見表10。表10酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度系列酞酸酯含量/(mg/L)內(nèi)標(biāo)物含量/(mg/L)系列1系列2系列3系列58.1.6樣品測定宜參照下述儀器分析條件測定：——離子源溫度：230℃;——掃描碎片范圍：35～500;——進樣口溫度：250℃;——傳輸線溫度：280℃;——溶劑延遲：3min;——進樣方式：無分流進樣；——載氣：氦氣(99.999%);——流速：1mL/min(恒流);——升溫程序：初溫50℃,以15℃/min的速度升至200℃,保持1min;以15℃/min的速度升至250℃,保持3min,以20℃/min的速度升至280℃,保持5min。8.1.7記錄與計算8.1.7.1定性分析酞酸酯類化合物的定性依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液和樣品的保留時間及特征離子確定?？蓞⒖紙D4和表11。響應(yīng)值(豐度)響應(yīng)值(豐度)圖46種酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜/質(zhì)譜圖表11GC-MS測定酞酸酯的定量離子CAS號8.1.7.2定量分析樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度可由計算機按內(nèi)標(biāo)法自動計算。根據(jù)式(6)計算樣品中目標(biāo)化合物的含量，結(jié)果記入表A.7: (6)式中：w;——沉積物樣品中目標(biāo)化合物的含量，質(zhì)量分數(shù)(10-9);X;——樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣品測試液的定容體積，單位為毫升(mL);m——樣品取樣量，單位為克(g)。8.1.8精密度與正確度五家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率參見表12。表12GC-MS測定酞酸酯的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率回收率/%8.1.9注意事項本方法使用時應(yīng)注意以下事項：——實驗室應(yīng)使用全玻璃(或聚四氟乙烯材質(zhì))器皿；——所有玻璃器皿在臨用前必須洗凈?？捎孟礈靹?、水、丙酮、正己烷順序洗滌，也可將器具在濃硫酸中浸泡數(shù)小時，洗凈后在烘箱(180℃)烘烤2h。8.2酞酸酯類化合物的測定——氣相色譜法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。8.2.1適用范圍本方法適用于沉積物樣品中鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸二正辛酯等6種酞酸酯類化合物的測定。方法檢出限參見表B.1。8.2.2方法原理用二氯甲烷與正己烷的混合溶液提取沉積物中的酞酸酯類化合物，提取液經(jīng)濃縮、層析柱凈化后用具電子捕獲檢測器的氣相色譜儀(GC-ECD)測定。8.2.3試劑及其配制8.2.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。8.2.3.2硅藻土。8.2.3.4二氯甲烷(CH?Cl?)。8.2.3.6甲醇(CH?O)。8.2.3.8二氯甲烷/正己烷混合溶液(1+1):將二氯甲烷(8.2.3.4)與正己烷(8.2.3.3)等體積混合8.2.3.9乙醚/正己烷混合溶液(1+4):將乙醚(8.2.3.7)與正己烷按1:4的體積比混合均勻。8.2.3.10銅粉：取適量銅粉，加入足量鹽酸(1+1)活化，依次用水、丙酮(8.2.3.5)和正己烷清洗至中8.2.3.11無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,冷卻后裝瓶，干燥器中密封保存。8.2.3.12中性氧化鋁(Al?O?):100目～200目(149μm～74μm),550℃烘8h,在封口的玻璃瓶中冷卻至室溫；稱取100g中性氧化鋁，加入3mL水，充分混勻，置于干燥器中2h后使用。8.2.3.13酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯和鄰苯二甲酸二正辛酯濃度均為100.0mg/L的酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，4℃避光保存，有效期6個月。8.2.3.14酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.00mg/L):用正己烷稀釋酞酸酯類標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(8.1.3.13)制8.2.4儀器與設(shè)備8.2.4.1氣相色譜儀(GC-ECD):帶電子捕獲檢測器。8.2.4.2毛細管柱：DB-5MS(5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷)或等效色譜柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,固定相液膜厚度0.25μm。8.2.4.3索氏提取器。8.2.4.4超聲波清洗器。8.2.4.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。8.2.4.7氮吹儀。8.2.4.8玻璃層析柱：長400mm,內(nèi)徑10mm。8.2.4.9實驗室常用儀器與設(shè)備。8.2.5分析步驟8.2.5.1樣品萃取沉積物樣品按下述三種方法中的一種進行萃取：a)索氏提取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水硫酸鈉(8.2.3.11),置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入200mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(8.2.3.8),浸泡12h;于50℃水浴中提取8h,提取液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用30mL二氯甲烷(8.2.3.4)分三次沖洗索氏提取器，沖洗液合并于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至2mL,加入2g銅粉(8.2.3.10),超聲5min,待凈化；b)超聲提取法：在預(yù)先用正已烷浸泡過的圓形濾紙筒內(nèi)裝入3.000g～5.000g沉積物干樣，2g無水硫酸鈉，置于100mL具塞離心管內(nèi)，加入60mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(8.2.3.8),浸泡12h;超聲提取20min,3000r/min離心3min,將提取液移入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中；用20mL二氯甲烷/正己烷混合溶液(8.2.3.8)重復(fù)提取2次，提取液離心后合并于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至2mL,加入2g銅粉(8.2.3.10),超聲5min,待凈化；c)加速溶劑萃取法：準(zhǔn)確稱取3.000g～5.000g沉積物樣品和1g硅藻土(8.2.3.2),混勻，放入萃取池中，按下述條件萃取，萃取液轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至2mL,加入2g銅粉(8.2.3.10),超聲5min,待凈化。加速溶劑萃取儀萃取條件為：——萃取溶劑：正己烷和二氯甲烷，體積比為1:1;——萃取溫度：100℃;——壓力：6.9×10?Pa～10.3×10°Pa(1000psi～1500psi);——靜態(tài)萃取時間：5min;——循環(huán)次數(shù)：2次；——洗脫體積：60%; 吹掃時間.8s。8.2.5.2樣品凈化樣品凈化步驟如下：a)在玻璃層析柱中加入適量正己烷，加入10g中性氧化鋁(8.2.3.12),上層加入3g無水硫酸鈉，將液面調(diào)整至與無水硫酸鈉頂端持平；b)將待凈化的濃縮液(8.2.5.la)或8.2.5.1b]或8.2.5.1.c]]全量轉(zhuǎn)入層析柱中，用35mL正己烷淋洗，棄去淋洗液；c)用100mL乙醚/正己烷混合溶液(8.2.3.9)洗脫，洗脫液全量轉(zhuǎn)移至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，濃縮至2mL左右，加入5mL正己烷，繼續(xù)濃縮至2mL左右；濃縮液全量轉(zhuǎn)移至氮吹管中，氮吹至近干，用正己烷定容至1.0mL于樣品瓶中，待測。8.2.5.3標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制用正己烷稀釋酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(8.2.3.14),配制成濃度為：10.0μg/L、50.0μg/L、100pg/L、500μg/L、1000μg/L的酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，待測試。8.2.5.4樣品測定宜參照下述儀器分析條件測定：——升溫程序：初溫80℃;以20℃/min的速度升至180℃;以5℃/min的速度升至250℃,保持2min;以30℃/min升至280℃,保持5min;——進樣方式：無分流進樣；——進樣口溫度：220℃;——檢測器溫度：300℃;——載氣：氮氣(99.999%);——載氣流速：1.5mL/min8.2.6記錄與計算8.2.6.1定性分析通過比較樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜峰的保留時間(RT)進行目標(biāo)化合物的定性，同時采用氣相色譜/質(zhì)譜儀輔助確證?？蓞⒖紙D5的出峰順序。1——鄰苯二甲酸二甲酯；2——鄰苯二甲酸二乙酯；3——鄰苯二甲酸二丁酯；4——鄰苯二甲酸丁基芐酯；5——鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯；6——鄰苯二甲酸二正辛酯。圖56種酞酸酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖式中：五家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率參見表13。表13GC-ECD測定酞酸酯的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率組分名回收率/%234568.2.8注意事項本方法使用時應(yīng)注意以下事項：——實驗室應(yīng)使用全玻璃或聚四氟乙烯材質(zhì)的容器設(shè)備；——實驗中所用器皿，使用前用二氯甲烷沖洗。9有機磷農(nóng)藥的測定——氣相色譜法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。9.1適用范圍9.2方法原理沉積物樣品經(jīng)二氯甲烷與丙酮的混合溶液提取，濃縮定容后，用氣相色譜分離，火焰光度檢測器檢9.3試劑及其配制9.3.1除非另有說明，所用試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出有機磷農(nóng)藥。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。9.3.2正己烷(C?H??)。9.3.3二氯甲烷(CH?Cl?)。9.3.4丙酮(C?H;O)。9.3.5二氯甲烷/丙酮混合溶液(1+1):將二氯甲烷(9.3.3)與丙酮(9.3.4)等體積混合均勻。9.3.6無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,冷卻后裝瓶，干燥器中密封保存。9.3.7有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度為98%以上的單組分有機磷農(nóng)藥標(biāo)物質(zhì)，包括甲基對硫磷、殺撲磷、等14種。9.3.8有機磷農(nóng)藥單組分標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L):取14個10mL棕色容量瓶，分別加入少量正己烷，分別準(zhǔn)確稱取14種單一有機磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各0.0100g(9.3.7)于各容量瓶中，用正己烷定容，混勻。4℃避光保存，有效期1年。9.3.9有機磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(50.00mg/L):在10mL棕色容量瓶中加入少量正己烷，分別準(zhǔn)確移取14種有機磷農(nóng)藥單組分標(biāo)準(zhǔn)溶液(9.3.8)各500μL于容量瓶中，用正己烷定容。4℃避光保存，有效期6個月。9.3.10有機磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.000mg/L):用正己烷稀釋有機磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(9.3.9)制成濃度為1.000mg/L的有機磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。4℃避光保存，有效期2個月。9.4儀器與設(shè)備9.4.1氣相色譜儀：具火焰光度檢測器(GC-FPD)。9.4.2毛細管色譜柱：DB-5(5%苯基+95%聚二甲基硅氧烷)或等效色譜柱，長30m,內(nèi)徑0.25mm,固定相液膜厚度0.25μm。9.4.3索氏提取器。9.4.4旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。9.4.5氮吹儀。9.4.6實驗室常用儀器與設(shè)備。9.5分析步驟9.5.1樣品萃取沉積物樣品按下述步驟萃取：a)準(zhǔn)確稱取10.00g沉積物干樣，4g無水硫酸鈉(9.3.6),置于索氏提取器套筒內(nèi)，加入250mL二氯甲烷/丙酮混合溶液(9.3.5),提取16h,冷卻萃取液；b)萃取液轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，用100mL二氯甲烷/丙酮混合溶液(9.3.5)分三次沖洗索氏提取器，將沖洗液合并至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至近干，加入10mL正己烷繼續(xù)濃縮至約1mL,氮吹近干后用正己烷定容至1.0mL,待測試。9.5.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(9.3.10),用正己烷定容，混勻，配制成5.00μg/L、10.0pg/L、20.0pg/L、50.0μg/L和100μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，待測試。9.5.3樣品測定宜參照下述儀器分析條件測定：——升溫程序：初溫60℃,保持2min;以30℃/min的速度升至180℃,保持2min;以8℃/min的速度升至250℃,保持3min;以20℃/min升至270℃,保持5min;——載氣：氮氣(99.999%); 氣體流量：氮氣(尾吹氣)30mL/min,氫氣95mL/min,空氣100mL/min。9.6記錄與計算9.6.1定性分析通過比較樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜峰的保留時間(RT)進行目標(biāo)化合物的定性?？蓞⒖紙D6的出峰圖614種有機磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的氣相色譜圖9.6.2定量分析以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度c為縱坐標(biāo)，其對應(yīng)的峰面積為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，反演出樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度X;。根據(jù)式(8)計算樣品中目標(biāo)化合物的含量，結(jié)果記入表A.11:w;——沉積物樣品中目標(biāo)化合物的含量，質(zhì)量分數(shù)(10-9);X;——樣品測試液中目標(biāo)化合物的濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣品測試液的定容體積，單位為毫升(mL);m——樣品取樣量，單位為克(g)。9.7精密度與正確度三家實驗室測定同一沉積物樣品，重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及回收率參見表14。表14GC-FPD測定有機磷農(nóng)藥的重復(fù)性、再現(xiàn)性及回收率回收率/%甲拌磷樂果二嗪農(nóng)甲基對硫磷殺螟松馬拉硫磷乙硫磷9.8注意事項本方法使用時應(yīng)注意以下事項：——實驗中所用器皿，使用前用二氯甲烷沖洗；——實驗中所用試劑，使用前做空白檢驗；——有機磷農(nóng)藥較易降解，采集后樣品應(yīng)在7日內(nèi)完成提取，30日內(nèi)完成儀器測定。10有機錫的測定——氣相色譜法警告——本實驗操作過程中需接觸大量有機溶劑，且標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或溶液均具有高毒性，因此實驗應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。10.1適用范圍本方法適用于沉積物中一丁基錫(MBT)、二丁基錫(DBT)及三丁基錫(TBT)等有機錫化合物的測定。方法檢出限參見表B.1。10.2方法原理環(huán)庚三烯酚酮與沉積物樣品中的有機錫反應(yīng)生成有機錫絡(luò)合物，用正己烷萃取有機錫絡(luò)合物，再用過量的格氏試劑將有機錫絡(luò)合物轉(zhuǎn)化為低沸點的四烷基錫，破壞掉過量的格氏試劑后再次用正己烷萃取，經(jīng)凈化濃縮后用氣相色譜測定。10.3試劑及其制備10.3.1除非另有說明，所用有機試劑均為色譜純，有機溶劑濃縮300倍不得檢出有機錫。水為正己烷充分洗滌過的蒸餾水或超純水或相當(dāng)純度的水。10.3.2正己烷(C?H?)。10.3.3異辛烷(C?H?g)。10.3.5鹽酸(HCl):p=1.19g/mL,優(yōu)級純。10.3.6無水乙醚(C?H?O):分析純。10.3.7重蒸無水乙醚：無水乙醚(10.3.6)中加入少量的金屬鈉絲，40℃水浴氮氣保護下回流3h后收集餾分。10.3.8溴代正戊烷(C?H?Br):分析純。10.3.9鹽酸溶液：移取0.5mL的鹽酸(10.3.5),用水稀釋至1L。10.3.10鎂粉：依次用鹽酸溶液(10.3.9)、水、無水乙醚(10.3.6)淋洗后室溫下減壓抽干。10.3.11無水硫酸鈉(Na?SO?):分析純，550℃烘8h,冷卻后裝瓶，干燥器中密封保存。10.3.12弗羅里硅土：色譜純，100目～200目(149μm～74μm),400℃加熱4h,于封口玻璃瓶中冷卻至室溫，每100g加入3mL水，振蕩混勻，干燥器內(nèi)保存(平衡2h以上方可使用)。10.3.13硫酸溶液(1+17):攪拌下將100mL濃硫酸(H?SO?,p=1.84g/mL)加入到1700mL水中。10.3.14鹽酸/甲醇混合溶液(1+1):將等體積鹽酸(10.3.5)與甲醇(10.3.4)混合均勻。10.3.15環(huán)庚三烯酚酮溶液：稱取0.5g環(huán)庚三烯酚酮(C?H?O?)溶于100mL正己烷(10.3.2)中。10.3.16有機錫標(biāo)準(zhǔn)溶液(2000mg/L):組分包括MBT、DBT和TBT等。10.3.17三丙基錫標(biāo)準(zhǔn)溶液(TPrT):2000mg/L。10.3.18有機錫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):由異辛烷(10.3.3)稀釋有機錫標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.3.16)制得，4℃下避光保存，有效期6個月。10.3.19有機錫標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.00mg/L):由異辛烷稀釋有機錫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(10.3.18)制成，4℃下避光保存，有效期4個月。10.3.20替代標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100.0mg/L):由異辛烷稀釋TPrT標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.3.17)制得，4℃下避光保存，有效期6個月。10.3.21替代標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(10.00mg/L):由異辛烷稀釋TPrT標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(10.3.20)制得，4℃下避光保存，有效期4個月。10.3.22格氏試劑：正戊基溴化鎂的乙醚溶液(2mol/L)。制備方法如下：三口瓶中依次加入8.0g鎂粉(10.3.10)、50mL重蒸無水乙醚(10.3.7),等壓滴液漏斗中加入40mL的溴代正戊烷(10.3.8)和20mL重蒸無水乙醚(10.3.7)混勻，三口瓶斜口接等壓滴液漏斗，直口接冷凝器，10℃左右循環(huán)水冷凝。氮氣保護下，緩慢滴加約1mL溴代正戊烷(1