水中揮發(fā)酚類(lèi)的測(cè)定

實(shí)驗(yàn)八水中揮發(fā)酚類(lèi)的測(cè)定揮發(fā)酚類(lèi)通常指沸點(diǎn)在230°C以下的酚類(lèi)，屬一元酚，是高毒物質(zhì)。生活飲用水和1、11類(lèi)地表水水質(zhì)限值均為0.002mg/L，污染中最高容許排放濃度為0.5mg/L（—、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)）。測(cè)定揮發(fā)酚類(lèi)的方法有4-氨基安替比林分光光度法、漠化滴定法、氣相色譜法等。本實(shí)驗(yàn)采用4-氨基安替比林分光光度法測(cè)定廢水中揮發(fā)酚，其原理參閱第二章第八節(jié)。一、 實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮鸵?掌握用蒸餾法預(yù)處理水樣的方法和用分光光度測(cè)定揮發(fā)酚的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。.復(fù)習(xí)教材第二章中的相關(guān)內(nèi)容，在預(yù)習(xí)報(bào)告中簡(jiǎn)單闡述測(cè)定方法原理，分析影響實(shí)驗(yàn)測(cè)定準(zhǔn)確度的因素。1.二、 儀器1.2.500mL2.50mL具塞比色管。3.三、試劑3.三、試劑1.無(wú)酚水：于1升中加入0.2g經(jīng)200C活化0.5h的活性炭粉末，充分振搖后，放置過(guò)夜。用雙層中速濾紙過(guò)濾，濾出液儲(chǔ)于硬質(zhì)玻璃瓶中備用?；蚣託溲趸c使水呈強(qiáng)堿性，并滴加高錳酸鉀溶液至紫紅色，移入蒸餾瓶中加熱蒸餾，收集餾出液備用。2?硫酸銅溶液：稱(chēng)取50g硫酸銅(CuSO4?5H2O)溶于水，稀釋至500mL。l=j3.磷酸溶液：量取10mL85%的磷酸用水l=j稀釋至100mLo4.甲基橙指示劑溶液：稱(chēng)取0.05g甲基橙溶于100mL水中。吸取10.00mL苯酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于250mL碘量瓶中，加100mL水和吸取10.00mL苯酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于250mL碘量瓶中，加100mL水和10.00mL0.1000mol/L漠酸鉀-漠化鉀溶液，立即加入5mL濃鹽酸，蓋好瓶塞，輕輕搖勻，于暗處放置10min。加入1gl=JI三」碘化鉀，密塞，輕輕搖勻，于暗處放置5min后,用0.125mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加1mLl=JI三」苯酚遂山=(~/5式中：V］一空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量(mL)；V2一滴定苯酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量(mL)；

V—取苯酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液體積(mL)；C—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L)；15.68—苯酚摩爾(1/6C6H5OH)質(zhì)量(g/mol)。6.苯酚標(biāo)準(zhǔn)中間液：取適量苯酚貯備液，用水稀釋至每毫升含0.010mg苯酚。使用時(shí)當(dāng)天配制。l=JIW漠酸鉀-漠化鉀標(biāo)準(zhǔn)參考溶液[C(1/6KBrO3)=0.1mol/L]:稱(chēng)取2.784g漠酸鉀(KBrO3)溶于水，加入10g漠化鉀(KBr),使其溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。l=JIWl=J碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[C(1/6KIO3)=0.250mol/L]:稱(chēng)取預(yù)先經(jīng)180°C烘干的碘酸鉀0.8917g溶于水,移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。l=J9.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取6.2g硫代硫酸鈉(Na2S3O3-5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1000mL，臨用前，用下述方法標(biāo)定：吸取20.00mL碘酸鉀溶液于250mL碘量瓶中，加水稀釋至100mL，加1g碘化鉀，再加5mL(1+5)硫酸，加塞，輕輕搖勻。置暗處放置5min,用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液濃度(mol/L)：I 一口.以印'九-■&]電□「W盧式中：V3—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量(mL)；3V4—移取碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量(mL)；0.0250—碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mol/L)。=1淀粉溶液：稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100mL，冷后，置冰箱內(nèi)保存。=1緩沖溶液(pH約為10)：稱(chēng)取2g氯化銨(NH4C1)溶于100mL氨水中，加塞，置于冰箱中保存。2%(m/V)4-氨基安替比林溶液：稱(chēng)取4-氨基安替比林(C11H13N3O)2g溶于水，稀釋至100mL，置于冰箱內(nèi)模壽?？墒褂靡恢?。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。8%(m/V)鐵氰化鉀溶液：稱(chēng)取8g鐵氰化鉀｛K3[Fe(CN)6]｝溶于水，稀釋至100皿1,置于冰箱內(nèi)1保存?？蒚使用一周。四、測(cè)定步驟水樣預(yù)處理(1)量取250mL水樣置于蒸餾瓶中，加數(shù)粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液調(diào)節(jié)至pH4(溶液呈橙紅色)，加5.0mL硫酸銅溶液(如采樣時(shí)已加過(guò)硫酸銅，則補(bǔ)加適量)。

=i如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。=i⑵連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225mL時(shí)，停止加熱，放冷。向蒸餾瓶中加入25mL水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250mL為止。=ii=j蒸餾過(guò)程中，如發(fā)現(xiàn)甲基橙的紅色褪去，應(yīng)在蒸餾結(jié)束后，再加1滴甲基橙指示液。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量，進(jìn)行蒸餾。=ii=j標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：于一組8支50mL比色管中，分別加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50mL苯酚標(biāo)準(zhǔn)中間液，加水至50mL標(biāo)線。加0.5mL緩沖溶液，混勻，此時(shí)pH值為10.0±0.2,加4-氨基安替比林溶液1.0mL,混勻。1=1再加1.0mL鐵氤化鉀溶液，充分混勻，放置10min后立即于510nm波長(zhǎng)處，用20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。經(jīng)空白校正后，繪制吸光度對(duì)苯酚含量血甘）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。1=1水樣的測(cè)定：分取適量餾出液于50mL比色管中，稀釋至50mL標(biāo)線。用與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同步驟測(cè)定吸光度，計(jì)算減去空白試驗(yàn)后的吸光度?？瞻自囼?yàn)是以水代替水樣，經(jīng)蒸餾后，按與水樣相同的步驟測(cè)定。水樣中揮發(fā)酚類(lèi)的含量按下式計(jì)算：揮發(fā)酚類(lèi)（以等酚計(jì)，爬⑴=m加叩式中：m一水樣吸光度經(jīng)空白校正后從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的苯酚含量(mg)；V—移取餾出液體積(mL)。五、注意事項(xiàng).如水樣含揮發(fā)酚較高，移取適量水樣并加至250mL進(jìn)行蒸餾，則在計(jì)算時(shí)應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。如水樣中揮發(fā)酚類(lèi)濃度低于0.5mg/L時(shí)，采用4-氨基安替比林萃取分光光度法。.當(dāng)水樣中含游離氯等氧化劑，硫化物、油類(lèi)、芳香胺類(lèi)及甲醛、亞硫酸鈉等還原劑時(shí)，應(yīng)在蒸餾前先做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。處理方法參閱《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版)第四編第二章。六、結(jié)果處理繪制吸光度-苯酚含量(mg)標(biāo)準(zhǔn)曲線。、2.計(jì)算所取水樣中揮發(fā)酚類(lèi)含量(以苯酚計(jì)，mg/L)。.根據(jù)實(shí)驗(yàn)情況，分析影響測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的因素。附：氣相色^法測(cè)定酚類(lèi)組分的分析氣相色^法能測(cè)定含酚濃度1mg/L以上的廢水中簡(jiǎn)單酚類(lèi)組分的分析。其中難分離的異構(gòu)體及多元酚的分析，可以通過(guò)選擇其他固定液或配合衍生化技術(shù)予以解決。一、 儀器氣相色譜儀。二、 試劑載氣：高純度的氮?dú)?。氫氣：高純度的氫氣。水：要求無(wú)酚高純水，可用離子交換樹(shù)酯及活性碳處理，在色譜儀上檢查無(wú)雜質(zhì)峰。酚類(lèi)化合物：要求高純度的基準(zhǔn)，可采用重蒸餾、重結(jié)晶或制備色譜等方法純制。根據(jù)測(cè)試要求，可準(zhǔn)備下列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：酚、鄰二甲酚、對(duì)二甲酚、鄰二氯酚、間二氯酚、對(duì)二氯酚等1—5種二氯酚，1—6種二甲酚等。三、色譜條件1.固定液：5%聚乙二醇+1%對(duì)苯二甲酸（減尾劑）。擔(dān)體：101酸洗硅烷化白色擔(dān)體，或ChromosorbW（酸洗、硅烷化），60—80目。3.色譜柱：柱長(zhǎng)1.2~3m,內(nèi)徑3—4mm。4.柱溫：4.柱溫：114—118°C。III檢測(cè)器：氫火焰檢測(cè)器，溫度250C。6.氣化溫度：300C。載氣：N流速20—30mL/mino2氫氣：流速25—30mL/min。9.空氣：流速500mL/min。10.記錄紙速度：300—400mm/ho四、測(cè)定步驟1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：配單一標(biāo)準(zhǔn)溶液及混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，先配制每種組分的濃度為1000.0mg/L,然后再稀釋配成100.0、10.0、1.0mg/L三種濃度;混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分的濃度。分別為100?0、10.0、1.0mg/LoliiJ2.色譜柱的處理:在180—190C的條件下，（通liiJ載氣2—0mL/min）預(yù)處理1—20小時(shí)。保留時(shí)間的測(cè)定：在相同的色譜條件下。分別將單一組分標(biāo)準(zhǔn)溶液注入，測(cè)定每種組分的保田時(shí)間，并求出每種組分對(duì)苯酚的相對(duì)保留時(shí)間（以苯酚為1）,以此作出定性的依據(jù)。響應(yīng)值的測(cè)定：在相同的濃度范圍和相同色譜條件下，測(cè)出每種組分的色譜峰面積，然后求出每種組分的響應(yīng)值及每組分對(duì)苯酚響應(yīng)值比率，公式如下：w 某組分的液度-.mg/L）面沉膏、廣?.苑 某組分的濃度.苯酚添度水樣的測(cè)定：根據(jù)預(yù)先選擇好的進(jìn)樣量及色譜儀的靈敏度范圍，重復(fù)注入試樣三次，求得每種組分的平均峰面積。五、計(jì)算：Ci（mg/L）=AiX-^_XKi式中：c 待測(cè)組分i的濃度（mg/L）；iA 測(cè)組分i的峰面積（mm）；i 2c 苯酚的濃度（mg/L）；酚A 苯酚的峰面積（mm）；2酚K——組分i的響應(yīng)值比率。揮發(fā)酚的測(cè)定蒸餾后漠化容量法時(shí)間：2004-01-1213:47:50I[<<][>>]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)UDC614.777:543.38GB7491-87水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定蒸餾后溴化容量法Waterquality-DeterminationofVolatilephenoliccompounds-Afterdistillationwithbrominemethod本標(biāo)準(zhǔn)可選用于含高濃度揮發(fā)酚的工業(yè)廢水。隨水蒸汽蒸餾出的氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)和可被漠化的物質(zhì)干擾酚的測(cè)定。1定義本方法是指能隨水蒸汽蒸餾出，并與漠發(fā)生取代反應(yīng)的揮發(fā)性酚類(lèi)化合物，以苯酚計(jì)。2原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類(lèi)化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類(lèi)化合物的揮發(fā)速度是隨留出液體積而變化，因此，留出液體積必須與試樣體積相等。在含過(guò)量漠(由溴酸鉀和溴化鉀所產(chǎn)生)的溶液中，使酚與漠生成三漠酚，并進(jìn)一步生成漠代三漠酚。在剩余的漠與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時(shí)，漠代三酚與碘化鉀反應(yīng)生成三漠酚和游離碘。用硫代硫酸溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)其消耗量，計(jì)算出揮發(fā)酚的含量。3試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說(shuō)明外，均為分析純?cè)噭?。所用的水除另有說(shuō)明外，指蒸餾水或具有同等純度的水。3.1硫酸亞鐵(FeSO47?H2O)。3.2碘化鉀(Kl)。10%(m/V)硫酸銅溶液。稱(chēng)取100g五水硫酸銅(CuSO4?5H2O)溶于水，稀釋至1L。磷酸(H3PO4):P=1?70g/ml。1+9磷酸溶液。10%(m/V)氫氧化鈉溶液。3.7四氯化碳(CC14)。硫酸(H2SO4):P=1.84g/m1。1+5硫酸溶液。3.10硫酸溶液：0?5mo1/L。3.11乙醚。鹽酸：P=1.19g/m1。漠酸鉀-漠化鉀：0.1mo1/L(1/6KBrO3)溶液。稱(chēng)取2.784g漠酸鉀(KBrO3)溶于水，加入10g漠化鉀KBr)，溶解后移入1L溶量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。碘酸鉀：c(1/6KIO3)=0.0125mo1/L溶液。稱(chēng)取預(yù)行經(jīng)180笆烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水中，移入1000m1容量瓶，稀釋至標(biāo)線。3.15硫代硫酸鈉：0.0125mo1/L溶液。稱(chēng)取3.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1L。臨用前、用碘酸鉀溶液(3.14)標(biāo)定。3.16淀粉溶液。稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml,冷后，置冰箱內(nèi)保存。3.17碘化鉀-淀粉試紙。稱(chēng)取1?5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚮蚝隣?，加?00ml沸水、混勻、放冷，加0.5g碘化鉀和0?5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml,將濾紙條浸漬后，取出晾干，感于棕魚(yú)瓶中，密塞保存。3.18甲基橙指示液(methylorange):0.5g/L。4儀器4.1500ml全玻璃蒸餾器。5采用和樣品在樣品采集現(xiàn)場(chǎng)，應(yīng)檢測(cè)有無(wú)游離氯等氧化劑的存在，如有發(fā)現(xiàn)，則應(yīng)及時(shí)加入過(guò)量硫酸亞鐵(3.1)使除去。樣品應(yīng)貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后樣品應(yīng)及時(shí)加磷酸(3.4)酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅(lg/L)以抑制微生物對(duì)酚類(lèi)的生物氧化作用，同時(shí)應(yīng)將樣品冷酸(5?10°C)，在采集后24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。6步驟6.1試份酚濃度為5?200mg/L；則試份體積為100ml。6.2空白試驗(yàn)取250ml水，采用與測(cè)定完全相同步驟、試劑和用量，進(jìn)行平行操作。6.3干擾的排除6.3.1氧化劑(如游離氯)當(dāng)樣品經(jīng)酸化后滴于碘化鉀-淀粉試紙上出現(xiàn)變藍(lán)時(shí)，說(shuō)明存在氯化劑。遇此情況，可加入地量的硫酸亞鐵。6.3.2硫化物樣品中含有少量硫化物時(shí)，在磷酸酸化后，加入適量硫酸銅即可形成硫化銅而除去，當(dāng)含量較高時(shí)，則應(yīng)在樣品用磷酸酸化后，置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，使其生成硫化氫逸出。6.3.3油類(lèi)如樣品不含銅離子(Cu2+)時(shí)，將樣品移入分液漏斗中，靜置分離出浮油后，如粒狀氫氧化鈉使調(diào)節(jié)至pH12?12.5,立即用四氯化碳(3.7)萃取(每升樣品用40ml四氯化碳萃取兩次)，棄去四氯化碳層，將經(jīng)萃取后樣品移入燒杯中，于水浴上加溫以除去殘留的四氯化碳，再用磷酸(3.4)調(diào)節(jié)至pH4.0。如含Cu2+時(shí)，可在分離出浮油后，按6.3.4的操作步驟進(jìn)行。6.3.4甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(3.10)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(3.11)以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，分次加入4、3.3ml氫氧化鈉溶液(3.6)進(jìn)行反萃取，使酚類(lèi)轉(zhuǎn)入堿液中，合并堿萃取液，移入燒杯中，置水浴上加溫，以除去殘余乙醚然后用水將堿萃以液稀釋到原分取樣品的體積。注：乙醚為低沸點(diǎn)、易燃和具麻醉作用的有機(jī)溶劑、使用時(shí)要小心，周?chē)鷳?yīng)無(wú)明火，并在通風(fēng)柜內(nèi)操作，室溫較高時(shí)，樣品和乙醚宜置冰水浴中降溫后，再進(jìn)行萃取操作，每次萃取應(yīng)盡快地完成。6.4測(cè)定6.4.1預(yù)蒸餾取250ml樣品移入蒸餾瓶(4.1)中，加數(shù)粒玻璃珠以防止暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示波液(3.18)用磷酸溶液(3.5)調(diào)節(jié)pH4(溶液呈橙線色)，加5ml硫酸銅溶液(3.3)(如采樣時(shí)巳加過(guò)硫酸銅，則適量補(bǔ)加)。注：如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不再產(chǎn)生沉淀為止。連接冷凝器，加熱蒸餾，至蒸餾出約225ml時(shí)，停止加熱，放冷，向蒸餾瓶中加入25ml水，繼續(xù)蒸餾至餾出液為250ml止。6.4.2漠化滴定分取100ml餾出液(如酚含量較高，則酌情減量，用水稀釋至100ml，使含酚不超過(guò)101^)于碘量瓶中，加5ml鹽酸(3?12)，徐徐搖動(dòng)碘量瓶，從滴定管中滴加漠酸鉀-漠化鉀溶液(3.13)至溶液呈淡黃色，再加至過(guò)量50%，記錄用量。迅速蓋上瓶塞，混勻，在20^放置15mino加入屈碘化鉀(3.2)，蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液(3.15)滴定至淡黃色后加1ml淀粉溶液(3.16)繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量。同時(shí)以100ml水作空白試驗(yàn)，加入相同體積的漠酸鉀-漠化鉀溶液(3.13)。7結(jié)果的表示7.1計(jì)算方法揮發(fā)酚含量c(mg/L)按下式計(jì)算：(Ki-Ki)^X15.68X1M0

c= V 式中：V1--空白試驗(yàn)滴定時(shí)硫代硫酸鈉溶液用量，ml；V2--試份滴定時(shí)硫代硫酸鈉溶液用量，ml；cB--硫代硫酸鈉溶液的摩爾濃度，mol/L；V--試份體積，ml；15.68--苯酚(1/6C6H5OH)摩爾質(zhì)量，g/mol。附加說(shuō)明：本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)局規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)處提出。本標(biāo)準(zhǔn)由杭州市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站負(fù)責(zé)起草。影響揮發(fā)酚測(cè)定因素的探討摘要揮發(fā)性酚類(lèi)的分析方法較多，但普遍采用的是4-氨基安替比林萃取分光光度法。本文對(duì)該方法測(cè)定飲用水中揮發(fā)酚的多種影響因素進(jìn)行了探討。關(guān)鍵詞余氯4-氨基安替比林鐵氧化鉀飲用水0前言酚類(lèi)化合物是芳香族羥基化合物，其羥基與苯環(huán)上的碳相連，根據(jù)苯環(huán)上羥基數(shù)目的多少又可分為一元酚，二元酚及多元酚。一元酚除對(duì)硝基酚外，酚及各種甲酚、二甲酚、氯酚及硝基酚等沸點(diǎn)均在230°C以下，多屬于揮發(fā)性酚。二元酚及多元酚沸點(diǎn)皆在230C以上，不能隨水蒸汽蒸出。酚類(lèi)化合物毒性不大，但多有惡臭，特別是苯酚等，在飲用水加氯消毒時(shí)能形成臭味更強(qiáng)的氯酚，引起水質(zhì)異味?！端蛷U水監(jiān)測(cè)分析方法指,~》提到飲用水中酚濃度0?002mg/L，氯消毒可產(chǎn)生氯酚味。天然水中一般不含酚類(lèi)化合物，但受到某些工業(yè)廢水污染后可檢出。1原理在pH10.0±0.2和有氧化劑鐵氧化鉀存在的溶液中，酚與4-氨基安替比林生成紅色的安替比林染料，用氯仿萃取后比色定量。反應(yīng)式如下:2實(shí)驗(yàn)內(nèi)容和結(jié)果分析2.14-氨基安替比林純度的影響4-氨基安替比林易吸潮、結(jié)塊、氧化變質(zhì)，產(chǎn)生安替比林紅，影響測(cè)定結(jié)果。為此，我們對(duì)提純前后，濃度為0.010mg/L的苯酚標(biāo)液做了對(duì)比分析，其結(jié)果如表1。提純方法：將100mL2.0%的4-氨基安替比林溶液移至250mL的分液漏斗，加入5mL氯仿萃取，重復(fù)兩次，棄去氯仿相，萃取至無(wú)色透明的溶液待用。表1 4-氨基安替比林純度的影響操作條件空白吸光度0.010mg/L苯酚標(biāo)液吸光度極差R精密度RSD未提純4-氨基安替比林0?0700.0580.0590.0630.0680.0660.0106.9%提純4-氨基安替比林0?0460.0470.0460.0480.0470.0480.0021.8%提純前空白吸光度是提純后的1.5倍，這是由于未提純的4-氨基安替比林的深橙色雜質(zhì)被萃取到氯仿中，在波長(zhǎng)460nm處有強(qiáng)烈吸收。

未提純時(shí)，0.010mg/L苯酚標(biāo)液吸光度極差為0.010,而0?002mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度是0?007,可見(jiàn)這足以引起超出標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限值1.5倍的誤差。提純后極差值僅為0?002,且精密度RSD由6.9%降為1.8%，大大提高了精密度，為提高準(zhǔn)確度奠定了基礎(chǔ)。2.2加氯消毒的影響l=Jl=J原水中揮發(fā)酚含量極低，故加入一定量的苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻后，分兩組，每組5份，每份250mL。其中一組加入相同量的少量二甲苯，向兩組中再分別加入余氯進(jìn)行蒸餾測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2。l=Jl=J表2余氯對(duì)揮發(fā)酚測(cè)定的影響加氯量(mg/L)00.200.400.600.80無(wú)二甲苯組吸光度0.0510.0540.0570.0670.071含二甲苯組吸光度0.0540.0660.0770.0920.102結(jié)果表明：對(duì)于同一樣品，隨著加氯量的增加吸光度增大，究其原因是余氯與酚反應(yīng)生成氯酚，氯酚的吸光度升高。在相同的加氯量條件下，含有二甲苯水樣的吸光度均比不含二甲苯水樣高，說(shuō)明部分二甲苯在氯的存在下轉(zhuǎn)化為可測(cè)定的

IllliiJl=J酚。據(jù)相關(guān)報(bào)道，酚的對(duì)位取代基如-NO3可阻止酚與安替比林反應(yīng)，但在一定溫度和催化劑等因素存在下，酚類(lèi)的對(duì)位取代基可能被-CL所取代，形成的對(duì)位鹵代酚將不再阻止酚與安替比林反應(yīng)，而這種取代反應(yīng)極有可能在加氯消毒或加熱蒸餾過(guò)程中發(fā)生。通常情況，測(cè)得的出廠水比原水酚高就是余氯所致。為了消除這種干擾，在采集含有余氯的水樣時(shí)，要加入過(guò)量硫酸亞鐵還原。IllliiJl=Jl=J2.3不同蒸餾量的影響l=Jl=j取原水加苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分為4組，按不同蒸餾量測(cè)定本底及加標(biāo)后水樣揮發(fā)酚含量，結(jié)果如表3所示。l=jl=J

w表3不同蒸餾量的揮發(fā)酚測(cè)定結(jié)果蒸餾液與水樣體積比(%)本底(mg/L)加標(biāo)值(mg/L)測(cè)定值(mg/L)回收率(%)本底占總本底的百分?jǐn)?shù)(%)l=J

w500.00470.0100.013183.743.5800.00910.018089.084.3900.01060.020195.098.11000.01080.020496.2100對(duì)于同一水樣，蒸餾液體積比50%時(shí)，揮發(fā)的

I=j

wl=J

w酚只占總量的43.5%,還不到一半，說(shuō)明原水中酚的揮發(fā)緩慢，此時(shí)加標(biāo)回收率已達(dá)83.7%,它一方面說(shuō)明苯酚相對(duì)易揮發(fā)，另一方面也說(shuō)明水中殘留的少量酚難揮發(fā)。隨著蒸餾量體積比增加，測(cè)得的本底升高，回收率也升高，當(dāng)蒸餾液體積比90%時(shí)，測(cè)得的本底占總本底的98.1%，回收率達(dá)95.0%。此后，二者趨于穩(wěn)定。由于飲用水中酚含量低，同時(shí)標(biāo)準(zhǔn)限值也低(V0.002mg/L)，因此，在檢測(cè)中蒸餾液所占水樣體積比不得小于90%，最好達(dá)到100%。I=j

wl=J

wl=J2.4鐵氤化鉀和4-氨基安替比林用量的影響l=Jl=J2.4.14-氨基安替比林用量的影響l=J1=1

w加入不同量的4-氨基安替比林測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4。1=1

wI三」表44-I三」I三」4-氨基安替比林加入量(mL)0.901.201.501.80空白吸光度0.0620.0700.0720.084I三」0.020mg/L苯酚標(biāo)液吸光度0.1050.1170.1180.132由實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，空白吸光度與4-氨基安替比林用量正相關(guān)，2%4-氨基安替比林用量從0.9mL增加到1?8mL，空白值由0.062上升到0?084。同

I=J

w樣，對(duì)標(biāo)樣也有相同影響，由0.105升為0?132,這可能是4-氨基安替比林縮合成安替比林紅，從而吸光度升高。因此，4-氨基安替比林用量必須準(zhǔn)確加入。I=J

w2.4.2氧化劑鐵氤化鉀用量的影響l=J

w將濃度為0.010mg/L苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入不同量的8%鐵氤化鉀測(cè)定結(jié)果如圖1。l=J

wl=jl=J=1l=J

w通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，鐵氤化鉀加入量為0?90mL和1.20mL時(shí)，水相顏色褪盡，呈乳白色而非淺黃色，且隨著加入量增加吸光度增大。分析原因認(rèn)為，這是由于鐵氤化鉀用量不足以使4.氨基安替比林與揮發(fā)酚完全縮合所致，從而吸光度也偏低。隨著鐵氤化鉀加入量增加到1.50mL，吸光度趨于穩(wěn)定。認(rèn)為在有機(jī)相比色，由于鐵氧化鉀不被萃取，所以對(duì)吸光度無(wú)影響。因此，在操作時(shí)鐵氤化鉀試劑加入必須過(guò)量，否者，顏色乳白結(jié)果偏低。l=jl=J=1l=J

w2.5氧化劑鐵氤化鉀加入后放置時(shí)間的影響濃度為0?010mg/L苯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液