質(zhì)譜分析法：利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，按質(zhì)荷比差異進(jìn)行分離測(cè)定，從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。第十五章質(zhì)譜法1.特點(diǎn)

①靈敏度高（10-11g）；

②分析速度快（1~幾秒；10-3s）

③應(yīng)用范圍廣（無(wú)機(jī)物，有機(jī)物；氣、液、固）

④信息直觀（m/z與分子量直接相關(guān)）第十五章質(zhì)譜法質(zhì)譜分析法：利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，按12.用途①求精確分子量，②根據(jù)裂解方式推測(cè)分子結(jié)構(gòu)，③GC-MS，LC-MS聯(lián)用分離鑒別分析（復(fù)雜樣品體系）④測(cè)Cl、Br、S等原子數(shù)

SIM選擇性離子監(jiān)測(cè)技術(shù)第十五章質(zhì)譜法第十五章質(zhì)譜法2.用途第十五章質(zhì)譜法第十五章質(zhì)譜法2質(zhì)譜形成過(guò)程

樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源

質(zhì)量分析器質(zhì)量掃描放大器記錄器m/zH0第一節(jié)質(zhì)譜法基本原理和質(zhì)譜儀真空泵第十五章質(zhì)譜法樣品導(dǎo)入系統(tǒng)樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)放大器記錄器真空泵放大器記錄器檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器H0檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器產(chǎn)生離子流H0檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器質(zhì)譜形成過(guò)程樣品導(dǎo)離子源質(zhì)量質(zhì)量掃描放大器m/zH0第3樣品分子（M）電子流轟擊轟擊碎片離子A+M和A+被正電壓排斥，進(jìn)入質(zhì)量分析器，按質(zhì)荷比（m/z）由小到大進(jìn)入檢測(cè)器。M分子離子一、質(zhì)譜法的基本原理樣品分子電子流轟擊轟擊碎片離子M和A+被正電壓排斥，進(jìn)入質(zhì)4分子M+M+裂解初級(jí)碎片離子次級(jí)碎片離子MM分子離子一、質(zhì)譜法的基本原理第十五章質(zhì)譜法分子M+M+裂解初級(jí)碎片離子次級(jí)碎片離子MM分子離子一、質(zhì)譜5第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀

二、質(zhì)譜的表示方法：棒圖縱坐標(biāo)：離子的相對(duì)豐度橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比m/z,1005080100120m/z128(M+)2729414355577199113第十五章質(zhì)譜法第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀二、質(zhì)譜的表示方法：棒圖100806三、質(zhì)譜儀（一）高真空系統(tǒng)（10-4~10-6Pa）；（二）樣品導(dǎo)入系統(tǒng)：1.直接進(jìn)樣，幾ng2.色譜聯(lián)用導(dǎo)入試樣第十五章質(zhì)譜法3.間接進(jìn)樣試樣管三、質(zhì)譜儀（一）高真空系統(tǒng)（10-4~10-6Pa）；1.直7第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀（三）離子源：將樣品分子電離成離子

1.電子轟擊源（EI）：樣品蒸汽分子

M+e（高速）M?++2e（低速）

2.化學(xué)電離源（CI）：樣品氣+CH4反應(yīng)氣+500eV，

主要碎片：CH4·+和CH5+

再與樣品作用

3.快原子轟擊離子源（FAB）

70eV>20eV第十五章質(zhì)譜法第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀（三）離子源：將樣品分子電離成離子84.大氣壓電離API1.電噴霧離子化ESI；2.大氣壓化學(xué)電離APCI3.大氣壓光噴霧離子化APPI5.基質(zhì)輔助激光解吸電離源MALDI在真空條件下用激光束轟擊樣品和基質(zhì)共結(jié)晶，基質(zhì)吸收能量并傳遞給樣品，從而使樣品解吸電離。MALDI-TOF已成為生命科學(xué)研究中重要工具4.大氣壓電離API1.電噴霧離子化ESI；2.大9（四）質(zhì)量分析器按m/z差異分離離子磁分析器四極桿分析器1單聚焦2雙聚焦對(duì)離子束實(shí)現(xiàn)質(zhì)量色散和方向聚焦

+FH第十五章質(zhì)譜法又增加了能量聚焦作用（四）質(zhì)量分析器按m/z差異分離離子磁分析器四極桿分析器10②H不變，增大V，R電壓掃描（連續(xù)改變V）(R固定，m/z由大到小出峰）離子束磁場(chǎng)磁場(chǎng)的質(zhì)量色散作用M1M2M3磁場(chǎng)S1S2

磁場(chǎng)的聚焦作用MM③V不變，增大H，R↘

磁場(chǎng)掃描（連續(xù)改變H）(R固定，m/z由小到大出峰)①第十五章質(zhì)譜法②H不變，增大V，R電壓掃描（連續(xù)改變V）離子11能量聚焦2雙聚焦質(zhì)量分析器最常用能量色散分辯率極高第十五章質(zhì)譜法能量聚焦2雙聚焦質(zhì)量分析器最常用能量色散分辯率極高12HowDoesaQuadrupoleMassFilterWork?M+*M+Selectedm/zNon-selectedm/z'sIonsourceIondetectorQuadrupolemassfilter++--RF,Rfrequency4.四級(jí)桿質(zhì)量分析器共振離子非共振離子第十五章質(zhì)譜法HowDoesaQuadrupoleMassFil132.靈敏度：產(chǎn)生具有一定信噪比的分子離子峰所需的樣品量（硬酯酸甲酯）h/10hM

M+M

分辨率M與M+M譜線相鄰兩峰峰谷高<10%基本分開(kāi)標(biāo)志（六）主要性能指標(biāo)

1.分辨率：分開(kāi)相鄰質(zhì)譜峰的能力：（五）離子檢測(cè)器電子倍增器（~10-10A~

10-3A）第十五章質(zhì)譜法2.靈敏度：產(chǎn)生具有一定信噪比的分子離子峰h/10hM144.質(zhì)量準(zhǔn)確度：離子質(zhì)量實(shí)測(cè)值M與理論值M0的相對(duì)誤差（<10ppm，滿足定性）3.質(zhì)量范圍：離子質(zhì)荷比范圍10~幾千（amu）第十五章質(zhì)譜法4.質(zhì)量準(zhǔn)確度：離子質(zhì)量實(shí)測(cè)值M與理論值M03.質(zhì)量范圍：離15這一節(jié)就講到這里這一節(jié)就講到這里16質(zhì)譜分析法：利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，按質(zhì)荷比差異進(jìn)行分離測(cè)定，從而進(jìn)行物質(zhì)成分和結(jié)構(gòu)分析的方法。第十五章質(zhì)譜法1.特點(diǎn)

①靈敏度高（10-11g）；

②分析速度快（1~幾秒；10-3s）

③應(yīng)用范圍廣（無(wú)機(jī)物，有機(jī)物；氣、液、固）

④信息直觀（m/z與分子量直接相關(guān)）第十五章質(zhì)譜法質(zhì)譜分析法：利用多種離子化技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子，按172.用途①求精確分子量，②根據(jù)裂解方式推測(cè)分子結(jié)構(gòu)，③GC-MS，LC-MS聯(lián)用分離鑒別分析（復(fù)雜樣品體系）④測(cè)Cl、Br、S等原子數(shù)

SIM選擇性離子監(jiān)測(cè)技術(shù)第十五章質(zhì)譜法第十五章質(zhì)譜法2.用途第十五章質(zhì)譜法第十五章質(zhì)譜法18質(zhì)譜形成過(guò)程

樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源

質(zhì)量分析器質(zhì)量掃描放大器記錄器m/zH0第一節(jié)質(zhì)譜法基本原理和質(zhì)譜儀真空泵第十五章質(zhì)譜法樣品導(dǎo)入系統(tǒng)樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)放大器記錄器真空泵放大器記錄器檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器H0檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器產(chǎn)生離子流H0檢測(cè)器

質(zhì)量分析器離子源樣品導(dǎo)入系統(tǒng)真空泵放大器記錄器質(zhì)譜形成過(guò)程樣品導(dǎo)離子源質(zhì)量質(zhì)量掃描放大器m/zH0第19樣品分子（M）電子流轟擊轟擊碎片離子A+M和A+被正電壓排斥，進(jìn)入質(zhì)量分析器，按質(zhì)荷比（m/z）由小到大進(jìn)入檢測(cè)器。M分子離子一、質(zhì)譜法的基本原理樣品分子電子流轟擊轟擊碎片離子M和A+被正電壓排斥，進(jìn)入質(zhì)20分子M+M+裂解初級(jí)碎片離子次級(jí)碎片離子MM分子離子一、質(zhì)譜法的基本原理第十五章質(zhì)譜法分子M+M+裂解初級(jí)碎片離子次級(jí)碎片離子MM分子離子一、質(zhì)譜21第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀

二、質(zhì)譜的表示方法：棒圖縱坐標(biāo)：離子的相對(duì)豐度橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比m/z,1005080100120m/z128(M+)2729414355577199113第十五章質(zhì)譜法第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀二、質(zhì)譜的表示方法：棒圖1008022三、質(zhì)譜儀（一）高真空系統(tǒng)（10-4~10-6Pa）；（二）樣品導(dǎo)入系統(tǒng)：1.直接進(jìn)樣，幾ng2.色譜聯(lián)用導(dǎo)入試樣第十五章質(zhì)譜法3.間接進(jìn)樣試樣管三、質(zhì)譜儀（一）高真空系統(tǒng)（10-4~10-6Pa）；1.直23第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀（三）離子源：將樣品分子電離成離子

1.電子轟擊源（EI）：樣品蒸汽分子

M+e（高速）M?++2e（低速）

2.化學(xué)電離源（CI）：樣品氣+CH4反應(yīng)氣+500eV，

主要碎片：CH4·+和CH5+

再與樣品作用

3.快原子轟擊離子源（FAB）

70eV>20eV第十五章質(zhì)譜法第一節(jié)基本原理和質(zhì)譜儀（三）離子源：將樣品分子電離成離子244.大氣壓電離API1.電噴霧離子化ESI；2.大氣壓化學(xué)電離APCI3.大氣壓光噴霧離子化APPI5.基質(zhì)輔助激光解吸電離源MALDI在真空條件下用激光束轟擊樣品和基質(zhì)共結(jié)晶，基質(zhì)吸收能量并傳遞給樣品，從而使樣品解吸電離。MALDI-TOF已成為生命科學(xué)研究中重要工具4.大氣壓電離API1.電噴霧離子化ESI；2.大25（四）質(zhì)量分析器按m/z差異分離離子磁分析器四極桿分析器1單聚焦2雙聚焦對(duì)離子束實(shí)現(xiàn)質(zhì)量色散和方向聚焦

+FH第十五章質(zhì)譜法又增加了能量聚焦作用（四）質(zhì)量分析器按m/z差異分離離子磁分析器四極桿分析器26②H不變，增大V，R電壓掃描（連續(xù)改變V）(R固定，m/z由大到小出峰）離子束磁場(chǎng)磁場(chǎng)的質(zhì)量色散作用M1M2M3磁場(chǎng)S1S2

磁場(chǎng)的聚焦作用MM③V不變，增大H，R↘

磁場(chǎng)掃描（連續(xù)改變H）(R固定，m/z由小到大出峰)①第十五章質(zhì)譜法②H不變，增大V，R電壓掃描（連續(xù)改變V）離子27能量聚焦2雙聚焦質(zhì)量分析器最常用能量色散分辯率極高第十五章質(zhì)譜法能量聚焦2雙聚焦質(zhì)量分析器最常用能量色散分辯率極高28HowDoesaQuadrupoleMassFilterWork?M+*M+Selectedm/zNon-selectedm/z'sIonsourceIondetectorQuadrupolemassfilter++--RF,Rfrequency4.四級(jí)桿質(zhì)量分析器共振離子非共振離子第十五章質(zhì)譜法HowDoesaQuadrupoleMassFil292.靈敏度：產(chǎn)生具有一定信噪比的分子離子峰所需的樣品量（硬酯酸甲酯）h/10hM

M+M

分辨率M與M+M譜線相鄰兩峰峰谷高<10%基本分開(kāi)標(biāo)志（六）主要性能指標(biāo)