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文檔簡介
1、 畢業(yè)設計(論文) 目 錄摘要IAbstractII第一章 文獻綜述11.1聚氯乙烯的性質(zhì)11.2聚合工藝實踐方法11.3聚合生產(chǎn)工藝的兩種操作方法的比較41.4國內(nèi)外聚氯乙烯懸浮聚合的工藝進展51.5電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝流程及PVC生產(chǎn)的綠化81.6汽提塔的操作關鍵141.7國內(nèi)外聚氯乙烯的市場與生產(chǎn)狀況17第二章 工藝流程說明202.1乙炔發(fā)生工段工藝流程202.2氯乙烯合成工段工藝流程202.3聚合工段生產(chǎn)工藝流程212.4料漿汽提工段工藝流程222.5離心干燥工段工藝流程22第三章 物料衡算243.1物料衡算依據(jù)243.2物料衡算條件243.3各個設備物料衡算263.4物料衡算總平衡
2、37第四章 熱量衡算404.1乙炔發(fā)生器的熱量衡算404.2聚合釜熱量衡算424.3汽提塔熱量衡算464.4氣流干燥塔熱量衡算464.5空氣加熱器熱量衡算46第五章 設備選型計算465.1聚合釜的選型465.2料漿排放槽的選型465.3汽提塔的選型465.4離心機的選型465.5氣流干燥塔鼓風機的選型465.6 聚合反應的設備一覽表46第六章 聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)產(chǎn)生的污染及其治理466.1乙炔工段產(chǎn)生的污染及其治理466.2氯乙烯合成工段的污染及其治理466.3聚合工段的污染及其治理46總結46致 謝46參考文獻46ii 摘 要本文講述了國內(nèi)外聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)技術的發(fā)展進程和目前狀況,包括工藝流
3、程、聚合方法等。本設計對20.1萬噸/年聚氯乙烯懸浮聚合汽提工藝進行設計,主要對乙炔發(fā)生工藝、氯乙烯合成工藝、聚合生產(chǎn)工藝、汽提工藝、離心干燥工藝五大工藝過程進行了物料衡算、熱量衡算和設備計算和選型三個方面的準確工藝計算。得出本次設計需采用九個70m3(型)不銹鋼聚合釜并聯(lián)操作,七臺70m3出料槽,十三臺WL-630型離心機。同時繪制了整工藝流程圖、PVC聚合工段工藝流程圖、聚合工段主要設備平面、立面布置圖、PVC汽提工藝流程圖、廠區(qū)平面布置圖、以及聚合釜和汽提塔裝配圖等。關鍵詞:聚氯乙烯 懸浮法 汽提工藝 物料衡算 熱量衡算AbstractThis article describes the
4、 development process of domestic PVC industrial production technology and the current situation, including the process, polymerization methods. This design uses calcium carbide, suspension polymerization produce PVC. An annual output of 201,000 tons of polyvinyl chloride (PVC) whole section process
5、design, the main process of acetylene, vinyl chloride synthesis, polymerization production processes, stripping process, centrifugal drying process conducted five process material balance, heat balance process equipment and accurate calculation and selection of the three aspects of computing base. T
6、his design requires the use of derived seven 70m3 (type) stainless steel polymerization reactor operated in parallel, seven 70m3 discharge chute, thirteen WL-630 centrifuge. While drawing the whole process flow diagram, PVC polymerization process flow diagram section, major equipment polymerization
7、section plane, elevation layout, PVC stripping process flow diagram with control points, the factory floor plan, as well as the polymerization reactor and stripper assembly maps.Keywords: PVC suspension stripping process material balance heat balance67 第一章 文獻綜述1.1聚氯乙烯的性質(zhì)聚氯乙烯(PolyVinylChloride)簡稱PVC,
8、下同。它是由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂,是氯乙烯的均聚物。PVC樹脂為無定形結構的白色粉末,支化度較小,比重1.351.46(20),不溶于水、酒精、汽油,在醚、酮、氯化脂肪烴和芳香烴中能溶脹或溶解。在常溫下可耐任何濃度的鹽酸90%以下的硫酸,5060%的硝酸及20%以下的燒堿溶液,對鹽類相當穩(wěn)定。具有優(yōu)異的難燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、綜合機械性、制品透明性、電絕緣性及比較容易加工等特點。工業(yè)生產(chǎn)的PVC相對分子量一般在5萬12萬范圍內(nèi),具有較大的多分散性,相對分子量隨聚合溫度的降低而增加;無固定熔點,8085開始軟化,130變?yōu)檎硰棏B(tài),160180開始轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài);有較好的機
9、械性能,抗張強度60MPa左右,沖擊強度510kJ/m2;有優(yōu)異的介電性能。但對光和熱的穩(wěn)定性差,在100以上或經(jīng)長時間陽光曝曬,就會分解而產(chǎn)生氯化氫,并進一步自動催化分解,引起變色,物理機械性能也迅速下降,在實際應用中必須加入穩(wěn)定劑以提高對熱和光的穩(wěn)定性。PVC很堅硬,溶解性也很差,只能溶于環(huán)己酮、二氯乙烷和四氫呋喃等少數(shù)溶劑中,對有機和無機酸、堿、鹽均穩(wěn)定,化學穩(wěn)定性隨使用溫度的升高而降低。PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶劑中,用于干法紡絲或濕法紡絲而成纖維,稱氯綸。具有優(yōu)異的難燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、抗微生物并具有較好的保暖性和彈性1。1.2聚合工藝實踐方法目前,世界上PV
10、C生產(chǎn)的聚合工藝主要有五種,即懸浮、本體、乳液、微懸浮及溶液聚合工藝。其中懸浮聚合工藝一直是工業(yè)生產(chǎn)的主要工藝,絕大部分均聚及共聚產(chǎn)品都是采用懸浮聚合工藝。就拿美國為例,PVC生產(chǎn)工藝中,懸浮聚合占87.8%,本體聚合占4.4%,乳液聚合和微懸浮聚合占6.4%,溶液聚合占1.4%。與美國相比,西歐乳液聚合和本體聚合的比例較大,而日本則懸浮聚合占的比例較大2。1.2.1本體聚合生產(chǎn)工藝本體聚合工藝不以水為介質(zhì),也不加入分散劑等各種助劑,而只加入氯乙烯和引發(fā)劑,因此可大大簡化生產(chǎn)工藝。由于本體聚合過程中物料狀態(tài)是由低粘液相逐漸變成粘稠而最終形成粉料,所以聚合就被分為“預聚合”和“后聚合”兩個過程,
11、預聚合是在一個有劇烈攪拌的立式反應釜中進行,加人定量的VCM單體引發(fā)劑和添加劑,經(jīng)加熱后在強攪拌(相對第二步聚合過程)的作用下,釜內(nèi)保持恒定的壓力和溫度進行預聚合。反應熱靠反應釜冷卻水套及回流冷凝器傳出。氯乙烯轉(zhuǎn)化率達到7%12%時即將物料送入后聚合釜繼續(xù)反應,聚合釜在接收到預聚合的物料后,再加人一定量的VCM單體、添加劑和引發(fā)劑,在這些物料的基礎上繼續(xù)聚合,使物料逐漸長大到一定的程度,在低速攪拌的作用下,保持恒定壓力進行聚合反應。當反應轉(zhuǎn)化率達到60%85%(根據(jù)配方而定)時終止反應,并在聚合釜中脫氣、回收未反應的單體,而后在釜內(nèi)汽提,進一步脫除殘留在PVC粉料中的VCM,對未反應的氯乙烯進
12、行回收。離開聚合釜的物料是干粉,通過氣流送到PVC貯斗中,經(jīng)多層振動篩分后產(chǎn)品送至稱量包裝機中包裝3。1.2.2乳液聚合生產(chǎn)工藝氯乙烯乳液聚合方法的最終產(chǎn)品為制造PVC增塑糊所用的的PVC糊樹(E-PVC),工業(yè)生產(chǎn)分兩個階段:第一階段氯乙烯單體經(jīng)乳液聚合反應生成PVC膠乳,它是直徑0.13µmPVC初級粒子在水中的懸浮乳狀液。通常采用水溶性引發(fā)劑(H2O2或K2S2O8等)。把氯乙烯單體、水溶性引發(fā)劑、水、乳化劑及非離子型表面活性劑加入聚合釜中,在4055下聚合達到預定轉(zhuǎn)化率(85%90%)時停止聚合反應。第二階段將PVC膠乳,經(jīng)噴霧干燥得到產(chǎn)品PVC糊樹脂,它是初級粒子聚集而成得
13、的直徑為1100µm,主要是2040µm的PVC次級粒子。這種次級粒子與增塑劑混合后,經(jīng)剪切作用崩解為直徑更小的顆粒而形成不沉降的PVC增塑糊,工業(yè)上稱之為聚氯乙烯糊。1.2.3微懸浮聚合微懸浮聚合工藝,首先將氯乙烯單體、無離子水、乳化劑、油溶性引發(fā)劑以及其它助劑按比例預混合均化,使含引發(fā)劑的氯乙烯均化成小液珠,然后將其均化料通入聚合反應釜,升溫至聚合溫度。待達到預定的轉(zhuǎn)化率時停止反應,回收未聚合單體,聚合所得膠乳經(jīng)噴霧干燥即得產(chǎn)品。1.2.4溶液聚合溶液聚合是在聚合釜中氯乙烯單體在醋酸丁酯、丙酮等各種溶劑中進行聚合。這種方法有溶劑回收和使用時氯乙烯單體污染問題,并且生產(chǎn)成
14、本高,所以僅適用于特殊用途。1.2.5懸浮聚合生產(chǎn)工藝懸浮法PVC生產(chǎn)技術易于調(diào)節(jié)品種,生產(chǎn)過程易于控制,設備和運行費用低,易于大規(guī)模組織生產(chǎn)而得到廣泛的應用,成為諸多生產(chǎn)工藝中最主要的生產(chǎn)方法。工藝特點:懸浮聚合法生產(chǎn)PVC樹脂的一般工藝過程是在清理后的聚合釜中加入水和懸浮劑、抗氧劑,然后加入氯乙烯單體,在去離子水中攪拌,將單體分散成小液滴,這些小液滴由保護膠加以穩(wěn)定,并加入可溶于單體的引發(fā)劑或引發(fā)劑乳液,保持反應過程中的反應速度平穩(wěn),然后升溫聚合,一般聚合溫度在4570之間。使用低溫聚合時(如4245),可生產(chǎn)高分子質(zhì)量的PVC樹脂;使用高溫聚合時(一般在6271)可生產(chǎn)出低分子質(zhì)量(或超
15、低分子質(zhì)量)的PVC樹脂。近年來,為了提高聚合速度和生產(chǎn)效率,國外還研究成功兩步懸浮聚合工藝,一般是第一步聚合度控制在600左右,在第二步聚合前加入部分新單體繼續(xù)聚合。采用兩步法聚合的優(yōu)點是顯著縮短了聚合周期,生產(chǎn)出的樹脂具有良好的凝膠性能、模塑性能和機械強度。現(xiàn)在懸浮法PVC品種日益廣泛,應用領域越來越廣,除了通用型的樹脂外,特殊用途的專用樹脂的開發(fā)越來越引起PVC廠家的關注,球形樹脂、高表觀密度建材專用樹脂、消光樹脂、超高(或超低)分子質(zhì)量樹脂等已成為開發(fā)的熱點。懸浮法PVC的發(fā)展趨:在工業(yè)化生產(chǎn)PVC時,以懸浮法產(chǎn)量最大,懸浮法生產(chǎn)具有設備投資少和產(chǎn)品成本低等優(yōu)點。各種聚合方法的發(fā)展方向
16、是逐步向懸浮法聚合生產(chǎn)路線傾斜,一些過去采用其它方法生產(chǎn)的樹脂品種已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)。自從乳液聚合法工業(yè)化以后,歐洲、日本在連續(xù)懸浮聚合工藝方面開展了大量的研究工作,目前尚未工業(yè)化生產(chǎn),但連續(xù)法設備費用低,生產(chǎn)效率高,工藝難題少,已引起了各國科研院所和生產(chǎn)廠家的重視。另外,為進一步提高懸浮法生產(chǎn)的通用樹脂和專用樹脂的質(zhì)量,提高產(chǎn)品的專用化、市場化水平,國外廠家在聚合工藝的工藝條件及配料體系等方面做了大量的研究工作,進一步提高了聚合轉(zhuǎn)化率,縮短了聚合周期,提高了生產(chǎn)效率,同時也開發(fā)出一系列性能好、易于加工的PVC專用樹脂如:超高(或超低)聚合度樹脂、高表觀密度樹脂、無皮樹脂、耐輻射樹脂、
17、醫(yī)用樹脂、耐熱樹脂等??梢?,各種專用料的開發(fā)是懸浮聚合樹脂發(fā)展的標志,是提高產(chǎn)品使用性能、開發(fā)新的應用領域的重要手段。本設計采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術。1.3聚合生產(chǎn)工藝的兩種操作方法的比較1.3.1連續(xù)式操作連續(xù)聚合流程具有形成規(guī)模經(jīng)濟迅速等特點和優(yōu)勢,但存在工藝靈活性差、產(chǎn)品品種單一等不足。其技術開發(fā)的核心,依然是如何開發(fā)新型引發(fā)劑、分散劑、防粘釜劑以及其它助劑,以提高聚合反應速率,縮短聚合生產(chǎn)周期;關鍵工藝技術所面臨的也還是傳熱和攪拌這兩個基本問題2。1.3.2間歇式操作間歇法工藝流程具有生產(chǎn)品種靈活多樣、工藝挖掘潛力大等諸多優(yōu)點。因而具有較強的生命力。為進一步提高通用樹脂、專用樹脂和糊樹
18、脂的質(zhì)量,提高產(chǎn)品的專用化、市場化水平,近年來,國內(nèi)外許多PVC生產(chǎn)廠家在間歇法工藝的研究上,緊緊抓住生產(chǎn)過程中聚合溫度和攪拌這兩個基本問題,一方面從設備的結構、材質(zhì)等方面入手,不斷提高聚合釜容積。目前,大釜技術和先進的除熱手段在工業(yè)生產(chǎn)中已經(jīng)得到廣泛應用,容積為200m3的聚合釜已屢見不鮮。同時,為了縮短聚合周期并使工藝運行達到最優(yōu)化狀態(tài),計算機控制技術的應用也正趨廣泛。這些技術的應用,使聚合周期得到相對縮短,產(chǎn)品質(zhì)量更加穩(wěn)定,生產(chǎn)成本也不斷降低。單釜效率己達到或超過原來的3倍。本設計采用的是間歇式操作方式。1.4國內(nèi)外聚氯乙烯懸浮聚合的工藝進展經(jīng)過長期的不懈努力,PVC生產(chǎn)技術已經(jīng)取得了較
19、大進展。目前,世界各地PVC廠家都已形成了各自的工藝特點和風格,并已擁有許多專利和技術,也有各自追求的工業(yè)目標4。1.4.1國內(nèi)聚氯乙烯懸浮聚合的工藝進展國內(nèi)PVC生產(chǎn)行業(yè)的發(fā)展近幾年來一直呈現(xiàn)良好的勢頭。各主要廠家都在積極采用先進的生產(chǎn)技術,不斷改進工藝控制條件和工藝配方,努力提高產(chǎn)品質(zhì)量,縮短聚合時間。以北京二化、山東齊魯石化公司和上海氯堿總廠等為代表的古德利奇大釜技術、工藝計算機自控技術和防粘釜技術等,均已達到和接近國際先進水平。內(nèi)蒙古億利化學工業(yè)有限公司40萬噸PVC項目采用懸浮法生產(chǎn)PVC,有聚合、干燥、成品三大裝置。主要包括VCM和脫鹽水加料、化學品配制、聚合、汽提、回收、離心干燥
20、、包裝等工序,聚合加料采用雙加料技術。內(nèi)蒙古君正化工有限責任公司(二部)(以下簡稱君正化工二部)前身為內(nèi)蒙古第二通用機械廠,于1992年建成6kt/aPVC、6kt/a燒堿生產(chǎn)裝置,對PVC生產(chǎn)裝置進行了不斷技改和持續(xù)優(yōu)化,解決了一系列制約生產(chǎn)裝置連續(xù)運行的瓶頸問題,在2010年25月創(chuàng)造了氯乙烯生產(chǎn)裝置安全生產(chǎn)79天無停車的記錄。懸浮法PVC大型生產(chǎn)裝置成套工藝技術是北京化二股份有限公司(以下簡稱北京化二)在消化吸收數(shù)套國外引進裝置的基礎上,汲取多年的生產(chǎn)經(jīng)驗并結合我國的實際情況而自主研制開發(fā)的工藝技術。該成套工藝技術主要包括聚合生產(chǎn)配方、密閉入料、等溫水入料、高效防粘釜、中途注水、新型汽提
21、、新型旋風干燥、粉料輸送和成品混料、高壓回收氯乙烯單體、全自動包裝碼垛和DCS控制等項技術。1978年齊魯石化率先引進信越127m3大釜,隨后錦化、北二化引進古德里奇70.5m3大釜。特別是錦化與錦化機聯(lián)合開發(fā)的70.5m3大釜在國內(nèi)得到廣泛使用,小型釜所占比重逐步下降。目前我國的PVC生產(chǎn)技術與國外還有一定的差距,技術的“引進-吸收-消化-創(chuàng)新”是目前PVC生產(chǎn)的主要途徑,通過對汽提技術及設備、干燥器、聚合配方、防粘釜技術等的改進,提高了我國PVC生產(chǎn)企業(yè)的效益,發(fā)展了我國的PVC工業(yè)。青島海晶化工集團有限公司于2001年成功開發(fā)了一套工藝技術先進、操作簡單方便、投資經(jīng)濟合理、居國內(nèi)同行業(yè)領
22、先水平的PVC裝置,使公司PVC裝置產(chǎn)能由4萬t/a擴大至8萬t/a。貴州大學開發(fā)的一種原位懸浮聚合PVC樹脂的方法,提高了PVC的高抗沖性。1.4.2國外聚氯乙烯懸浮聚合的工藝進展古德利奇(B.F.Goodrich)公司主要采取通過提高單釜產(chǎn)量和延長清釜周期的方式來提高生產(chǎn)效率,其懸浮工藝特點是清釜和脫揮發(fā)分技術。赫斯特(Hoechst)公司的懸浮聚合技術和密閉聚合釜技術、許爾斯(WerkeHuls)公司的懸浮聚合技術以及法國阿托(ATO)化學公司懸浮聚合汽提技術目前居于世界領先地位。此外,歐洲的其他一些公司,如意大利的賽斯(Cris)公司則是在防粘釜技術方面領先。從綜合技術方面上看,日本公
23、司具有較高的水平并各具特色。西素(Chisso)公司、吉昂(Zeon)公司等擁有先進的懸浮技術和工藝。佳友(Sumitomo)化學公司懸浮聚合樹脂產(chǎn)品的質(zhì)量品質(zhì)最好。日箭(SunArrow)擁有多牌號產(chǎn)品的生產(chǎn)技術。此外,這些公司不僅在以上諸方面處于領先地位,而且在縮短聚合操作周期,提高生產(chǎn)效率方面也取得了較大進步。從PVC的生產(chǎn)工藝層面上看,西歐一些國家采用本體法和乳液法的比重較大,而美國、日本和我國等國家和地區(qū)則以懸浮法為主,日本懸浮法所占比重最高。對于懸浮聚合工藝主要發(fā)展方向是積極開發(fā)連續(xù)懸浮聚合工藝流程,并已取得許多重要成就。從提高生產(chǎn)效率層面上看,所普遍采用的技術手段是:開發(fā)和應用新
24、型復合引發(fā)劑、發(fā)散劑;采用計算機數(shù)控技術工藝;采用多種強化傳熱措施(如增加回流冷凝器)等。從防粘釜技術層面上看,意大利的賽斯(Cirs)公司居世界領先地位。其NOXOLWSW和NOXOLETH的防粘釜劑系列十分著名。該防粘釜劑無毒無害。每噴涂一次,可以連續(xù)350500釜次不用人工清釜。美國B.F古德里(B.F.Goodrich)公司的防粘釜技術也已達到400釜次的水平。防粘釜技術的迅速發(fā)展,使聚合操作輔助時間得到大大縮短。目前,平均清釜周期多數(shù)己達100500釜次。韓國LG化學、日本的太陽乙烯衍生物公司、信越(Shin-Etsu)化學工業(yè)公司、金子公司和新第一塑料公司等公司開發(fā)的連續(xù)懸浮聚合工
25、藝流程較為典型。其流程概況是:流程主體為兩個或三個串聯(lián)的塔式反應器。第一個反應器采用注水工藝操作,同時加入NaNO2等抑垢劑,以減少粘壁物和污垢,該反應器結構新穎。其外形特征是頂端部分較小。操作時,該結構一方面可使反應器頂部只存有少量氣相物,從而減小了氣液相界面;另一方面,該氣相部分還具有聚合壓力安全緩沖裝置的作用。第一反應器的聚合反應溫度為67.5。單體轉(zhuǎn)化率控制15%30%之間;第二反應器中的單體轉(zhuǎn)化率為89%91%。第二反應器的熱負荷較大,其聚合熱采用冷卻夾套換熱方式。反應器內(nèi)頂部表面溫度要求低于30。主要目的是避免氣液界面形成粘壁聚合物。該工藝生產(chǎn)的樹脂具有相同的粒度和粒度分布,生產(chǎn)強
26、度達198259t/(m3·a)。赫斯特(Hoechst)公司開發(fā)的連續(xù)懸浮聚合工藝、意大利阿托公司以法國Pechinen-Saint-Gobain的兩段法本體合工藝,具有較為鮮明的傳統(tǒng)技術特色。該流程主體也由三個串聯(lián)的管式反應器組成,但工藝作用、工藝條件以及設備結構與日本流程有所不同。第一反應器的工藝作用是進行預聚,以調(diào)控粒度和粒度分布。工藝目標是獲得窄的粒度分布。關鍵工藝指標轉(zhuǎn)化率的控制范圍一般5%8%之間。第二反應器的工藝作用僅僅是為了使聚合進一步進行,單體轉(zhuǎn)化率控制在3035%;第一反應器的長徑比為10:1,采用電化拋光表面處理,材料為不銹鋼。攪拌采用七層攪拌器,等距安裝在中
27、心軸上。攪拌速度為600r/min,以便于形成軸向活塞流。第二反應器的長徑比為5:1,材質(zhì)為碳鋼搪瓷,020o斜臥放置。內(nèi)置搪瓷槳葉攪拌器,轉(zhuǎn)速為70r/min。流體為活塞流,以減少聚合物形成粘釜物和污垢。第三反應器與第一聚合釜結構及放置方式均相同,但材質(zhì)為不銹鋼,夾套除熱,攪拌速度為50r/min。其主要功能是提供適宜的除熱能力。反應時加入酒石酸、NaNO2等抑垢劑。工藝設備在連續(xù)操作500h以后,釜內(nèi)粘壁物大約為1530ppm(以聚合物計)。該流程可用于聚合溫度為5066的PVC生產(chǎn)。產(chǎn)品粒度分布窄,品均粒度為130150m。此外,還有類似的管式反應器。其長徑比一般為1026:1。第一反應
28、器反應溫度控制為2526,以獲得低的單體轉(zhuǎn)化率(小于1%),防止形成粘壁物。但在實際生產(chǎn)中,多數(shù)控制在58%。平均聚合周期約為7.5h。為了進一步縮短聚合周期,提高生產(chǎn)效率,清釜和密閉加料出料工藝的研究也取得了新進展。利用防粘釜技術和生產(chǎn)工藝計算機控制技術,目前的聚合輔助時間已經(jīng)大大縮短。這些技術的應用,不僅縮短了操作周期,而且也大大減輕了勞動強度,提高了衛(wèi)生等級,保護了操作人員和環(huán)境。引發(fā)劑的種類雖然依然還是偶氮化合物類、有機過氧化物類、無機過氧化類以及氧化還原體系等,但其品種的研究開發(fā)十分活躍,性能也不斷得到拓展。如日本開發(fā)的非對稱二酰基型引發(fā)劑類新品種,分子一側(cè)帶有分枝結構,易于生產(chǎn),成
29、本低。1.5電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝流程及PVC生產(chǎn)的綠化1.5.1電石工段電石生產(chǎn)包括石灰生產(chǎn)、炭材干燥和電石生產(chǎn)單元。采用大型機械化混燒窯生產(chǎn)石灰,回轉(zhuǎn)干燥器干燥碳素材料,改型Elkem型大型密閉電石爐生產(chǎn)電石,電石爐氣凈化采用直接燃燒法爐氣利用技術。電石生產(chǎn)主要反應是碳化鈣生成反應,反應如下:CaO+2CCaC2電石生產(chǎn)主要副反應如下:CaCO3CaO+CO2;CO2+C2CO;H2O+CCO+H2;MgO+CMg+CO;SiO2+2CSi+2CO;R2O3+3C2R+3CO電石生產(chǎn)包括炭材干燥、配料、碳化鈣生成反應、出料、冷卻、破碎及爐氣處理等過程5。1.5.2乙炔工段1)反應原理:采用
30、濕法乙炔生產(chǎn)工藝技術。電石與水反應生成乙炔,電石中的雜質(zhì)也發(fā)生同樣反應。乙炔生成反應:CaC2+2H2OC2H2+Ca(OH)2;副反應:CaS+2H2OH2S+Ca(OH)2;Ca3P2+6H2O2PH3+3Ca(OH)2;Ca3N2+6H2O2NH3+3Ca(OH)2;Ca3As+6H2O2AsH3+3Ca(OH)2;CaO+H2OCa(OH)2。乙炔凈化反應:粗乙炔中含有H2S、PH3、NH3和AsH3等雜質(zhì),采用次氯酸鈉進行凈化。反應式如下:4H2S+4NaClOH2SO4+4NaCl;PH3+4NaClOH3PO4+4NaCl;AsH3+4NaClOH4AsO4+4NaCl。2)生產(chǎn)
31、工藝流程:濕法乙炔生產(chǎn)過程包括乙炔發(fā)生、乙炔凈化及干燥、電石渣漿處理等。在乙炔發(fā)生器中,電石與水反應生成乙炔,粗乙炔經(jīng)水洗塔用循環(huán)水洗滌冷卻、凈化塔用次氯酸鈉洗滌除去雜質(zhì)、堿洗塔除去酸性雜質(zhì)、水洗除堿、低溫水冷卻、變壓吸附干燥后送去VCM合成。電石水解反應生成乙炔同時副產(chǎn)電石渣,主要成分是Ca(OH)2,并含有硫化物等雜質(zhì)。每生產(chǎn)一噸PVC樹脂,同時產(chǎn)生含固量10%15%的電石渣漿約1015噸。經(jīng)壓濾機過濾后,產(chǎn)生含固量30%35%的電石渣漿約3噸。電石渣是乙炔法PVC生產(chǎn)最大的污染源和污染物。電石渣經(jīng)壓濾后可用做建材出售。電石渣澄清液再進行進一步處理。1.5.3氯乙烯工段1)反應原理:乙炔法
32、氯乙烯生產(chǎn)采用乙炔與氯化氫固定床氣相催化合成技術。以活性炭為載體的氯化汞為催化劑,乙炔與氯化氫反應生成氯乙烯,反應方程如下: 主反應:C2H2+HClCH2CHCl;副反應:C2H2+2HClC2H4Cl2;C2H2+H2OCH3CHO;C3H4+HClC3H5Cl。2)生產(chǎn)工藝流程氯乙烯生產(chǎn)包括原料氣混合、預熱、氯乙烯合成、氯乙烯凈化、壓縮、精餾、殘液回收、尾氣回收等單元。自燒堿裝置氯化氫合成工序送來的氯化氫氣體進入氯化氫冷卻器,用5水間接冷卻。濕乙炔氣經(jīng)阻火器與氯化氫氣體以1:1.051.1的比例進入混合器中進行混合,然后進入石墨冷卻器用35左右鹽水進行冷卻脫水,再經(jīng)酸霧過濾器除掉氣體中所
33、夾帶的酸霧后進入預熱器預熱,達到指定溫度后進入轉(zhuǎn)化器進行反應,生成粗氯乙烯氣體。合成反應氣經(jīng)汞吸附器除去物流中的升華汞,經(jīng)冷卻器冷卻后進入降膜吸收器經(jīng)酸洗吸收大部分未反應的氯化氫,經(jīng)水洗塔用水吸收殘余的氯化氫,再經(jīng)堿洗塔洗滌殘存的酸性物質(zhì)后,氯乙烯合成氣壓縮液化。采用兩段壓縮,兩段冷卻冷凝技術,在全凝器中,加壓的合成氣首先用循環(huán)水冷卻冷凝,未凝氣再用冷凍水進一步冷凝,得液態(tài)粗氯乙烯送球罐貯存。全凝器排出的不凝氣進入尾氣冷凝器,采用冷凍鹽水冷凝冷卻,以盡可能減少尾氣中的氯乙烯。最后氯乙烯尾氣采用變壓吸附技術進行回收氯乙烯及乙炔。液態(tài)氯乙烯采用三塔精餾系統(tǒng)進行精制。低沸塔除去低沸物;高沸塔除去高沸
34、物,高沸塔頂?shù)玫?9.99%氯乙烯單體,經(jīng)固堿干燥脫水得到聚合級單體送去聚合單元。高沸塔底排出的含有氯乙烯、二氯乙烷、二氯乙烯高沸物,在回收塔中回收氯乙烯返回精餾系統(tǒng),釜殘液裝桶外運出售。1.5.4聚氯乙烯工段采用懸浮聚合工藝技術生產(chǎn)PVC。生產(chǎn)過程包括單體和無離子水準備、溶液配制、防粘釜劑配制及高壓水清釜、聚合、單體回收、漿料汽提、離心干燥、混料和包裝等單元。1)VCM和脫鹽水的貯存與加料:新鮮VCM和回收VCM經(jīng)計量后,按一定的比例加入聚合釜內(nèi);根據(jù)聚合反應的初始溫度要求,冷、熱脫鹽水按一定比例混合后送入聚合釜,發(fā)生聚合反應,反應過程中聚合釜注入卒卜充水。2)化學品配制。3)聚合反應:聚合
35、釜加入VCM、各種化學品及熱脫鹽水。加入引發(fā)劑,聚合反應立即開始,控制聚合反應溫度恒定。當達到設定的轉(zhuǎn)化率時,加入終止劑終止聚合反應。然后將PVC漿料及未反應的VCM排至出料槽,在出料槽內(nèi)完成未反應的VCM回收;出料槽中的漿料用漿料輸送泵送至漿料緩沖槽,進行漿料汽提回收VCM。聚合釜出料結束后,對聚合釜抽真空。聚合釜需要定期清洗。4)VCM回收:VCM的回收在出料槽中進行,回收VCM貯槽排水含有VCM。VCM回收尾氣送VCM冷凝回收處理系統(tǒng)。5)漿料汽提:漿料經(jīng)回收VCM后送入汽提塔,VCM被汽提出來。汽提后漿料用泵送至干燥工序。6)廢水汽提:來自聚合釜涂壁沖洗水、回收VCM貯槽排水、回收壓縮
36、機密封水排水、漿料汽提塔塔頂冷凝器冷凝水收集于廢水貯槽中。用廢水汽提塔提出廢水中所含VCM,送至冷凝系統(tǒng)冷凝冷卻回收,回收VCM經(jīng)回收VCM貯槽返回聚合系統(tǒng)。7)樹脂干燥:汽提漿料送入離心機進行機械脫水,再加入流化床干燥器進行干燥。干燥器尾氣經(jīng)兩級旋風分離后通過排風機排空。干燥后的成品樹脂用氣力輸送系統(tǒng)送入產(chǎn)品料倉或包裝料倉。1.5.5電石法生產(chǎn)聚氯乙烯的綠化1)乙炔生產(chǎn)過程中的降耗及防污染國內(nèi)由電石生產(chǎn)乙炔均采用濕式發(fā)生法,耗水高,乙炔溶解于水損失大,乙炔產(chǎn)率低,僅為96%,電石泥處理困難,上清液污染嚴重,這些是抑制電石法PVC發(fā)展的主要原因之一。a開展干式乙炔發(fā)生器的研制干法乙炔發(fā)生是用略
37、過理論量的水分解碳化鈣,所得氫氧化鈣是干的,為粉末狀。過量的水被反應放出的熱所蒸發(fā),反應溫度大致在100110。水與碳化鈣的比例為1.2:1,氫氧化鈣含水量為4%10%。干式乙炔發(fā)生器又分立式和臥式兩種,臥式乙炔發(fā)生器的主要優(yōu)點是電石不需粉碎,產(chǎn)生的氫氧化鈣可以采用壓縮空氣進行運輸。不足之處是外殼是轉(zhuǎn)動的,消耗動力較多。而立式乙炔發(fā)生器不存在上述缺點,但其增加了電石粉碎系統(tǒng)。立式乙炔發(fā)生器內(nèi)有710層板架,有的靠中心部分開孔,其余周邊開孔,互相交錯。中心耙每3min轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn),把電石從上一層板移落至下一層。粒徑小于4mm的電石經(jīng)加料斗和螺旋輸送機不斷進入發(fā)生器上層架板。水則通過8個噴嘴把電石塊噴
38、淋濕,發(fā)生電石水解反應。生成的乙炔氣經(jīng)上部導管排出。生成的氫氧化鈣干粉經(jīng)底部螺旋輸送器排出。為了防止氫氧化鈣“搭橋”,另外裝有機械攪動器,落下的氫氧化鈣經(jīng)螺旋下料機排出。發(fā)生器下部裝有蒸汽伴熱夾套,保持大約100的溫度,操作壓力一般為4050kPa,電石分解率為99%,以純碳化鈣計乙炔收率>98.5%。干法乙炔發(fā)生器的優(yōu)點極為顯著,生產(chǎn)能力大,1kg電石消耗水量1.21.3kg;設備占地面積小,僅為濕式發(fā)生器的25%;乙炔損失量少,收率高,廢渣含水量少,便于回收利用。各企業(yè)應聯(lián)合起來共同研制出干式發(fā)生器,風險同擔,利益共享。b消除乙炔工序的廢液濕法乙炔發(fā)生工藝會產(chǎn)生大量的廢液,有中和塔出
39、來的廢堿液、清凈塔出來的廢次氯酸鈉液、冷卻塔下來的冷卻水,還有電石渣上清液,后兩者占乙炔發(fā)生工序用水的絕大部分。每生產(chǎn)1tPVC用于乙炔發(fā)生水約10t,而冷卻塔用水約7t。除用于電石分解化學反應水0.62t外,其余全部為移去反應熱用水。生產(chǎn)1tPVC可產(chǎn)生1.21.5tCa(OH)2,若以經(jīng)過壓濾的電石渣中含水30%計,則仍有10+7-0.62-1.2×(1/0.7-1)=15.87(t)廢水可供重復使用。廢堿液與廢次氯酸鈉液可直接打入發(fā)生器作為發(fā)生用水。上清液需經(jīng)換熱將溫度降到35左右,一方面減少水的用量,降低乙炔的溶解損失;另一方面可增大Ca(OH)2在水中的溶解度,防止其在發(fā)生
40、器入口的部位沉積出來堵塞管路。冷卻塔下水也應在發(fā)生器水入口處與電石泥上清液混合,以降低Ca(OH)2的濃度,作用也是防止Ca(OH)2在發(fā)生器入口高溫處沉積。有關電石渣上清液中有害雜質(zhì)的累積筆者作過推導,其量可穩(wěn)定在一個常數(shù)范圍內(nèi),不會影響產(chǎn)品質(zhì)量。c電石渣的處理及應用有關電石渣綜合利用問題研究頗廣,燒制水泥,用作皂化劑以部分代替石灰或燒堿以及生產(chǎn)漂粉液、漂粉精等的報道很多但似乎對全面解決電石渣的重復利用及普遍性方面仍有繼續(xù)探索的必要。2)氯乙烯生產(chǎn)過程中的環(huán)境友好行為在氯乙烯生產(chǎn)過程中,廣大PVC工作者為保護環(huán)境、降低消耗及節(jié)省資源做了大量卓有成效的工作。在全凝器和精餾塔尾氣的回收利用上采用
41、活性炭吸附、溶劑吸收、膜法回收以及活性炭纖維吸附等,基本上將尾氣中所含的VCM及乙炔全部回收再利用。將用于粗VCM洗滌的泡沫塔、水洗塔、堿洗塔結合成一個整體,水閉路循環(huán),回收全部的HCl,所有的水不排放,并綜合利用合成爐及轉(zhuǎn)化器熱量等,但仍然有許多工作要做。 a低揮發(fā)性汞觸媒的研制目前國內(nèi)用于乙炔與HCl反應合成VCM的觸媒幾乎全部是氯化汞-活性炭,1噸VCM消耗約1kg,這個問題應引起全體電石法PVC生產(chǎn)者的關注。從環(huán)保上講,由于氯化汞蒸氣分壓較高、相對密度大、擴散慢,所以對人體危害更大。它腐蝕人體黏膜,人與之接觸后可引起嚴重惡心、嘔吐、吐血、腎傷害和虛脫衰竭,甚至死亡。因此,要嚴格控制其揮
42、發(fā)及排放量,氯化汞常溫下部分揮發(fā),80、60h失重4%,101.5、60h失重61.3%。從資源上講,20世紀80年代到90年代,汞資源的形勢還比較樂觀。中國當時的汞儲量豐富,僅次于西班牙、前蘇聯(lián)、前南斯拉夫和意大利,位居世界第五位。國內(nèi)汞礦主要分布在黔、湘、陜、青、川、滇等省,其中貴州汞儲量占全國50%以上。萬山曾是世界聞名的汞礦山。近20年來,由于PVC工業(yè)、電池工業(yè)的發(fā)展,加速了汞資源的消耗,目前國內(nèi)汞資源已基本枯竭。貴州萬山、銅仁、丹寨、新晃和務川以及湖南等的著名汞礦山已無汞可采?,F(xiàn)僅存陜西旬陽十幾個小規(guī)模個體礦山勉強維持生產(chǎn),總計有20噸/月的產(chǎn)量。出于對環(huán)保的考慮,國家明令不允許汞
43、的進口,即使有進口,按目前的消耗,世界汞礦也維持不了幾年。另外,氯化汞-活性炭觸媒使用初期需在130150下培養(yǎng)30天以上這對生產(chǎn)能力也有很大影響,且易破碎,需經(jīng)常過篩;易板結,需經(jīng)常翻倒,使用很不方便。為克服上述不足,石家莊科創(chuàng)助劑有限公司開發(fā)了新型環(huán)保汞-分子篩催化劑,在中試中同活性炭觸媒相比,該催化劑顯示出極大的優(yōu)越性。在200下對兩種觸媒進行了揮發(fā)性對比,5h氯化汞-活性炭汞化物損失32%,而汞-分子篩觸媒僅損失6.5%,可見后者揮發(fā)性遠小于前者。隨后在生產(chǎn)裝置上進行試驗,反應是在具640根列管的正常生產(chǎn)用轉(zhuǎn)化器中進行的,此轉(zhuǎn)化器為后臺轉(zhuǎn)化器。反應從150開始,反應10h后將溫度提到1
44、60,再隔10h后提到170、180依次遞增。反應器冷卻水溫為98,水量恒定,靠提高乙炔和氯化氫通量來升溫度。此反應器出口設有獨立的取樣點。從150180這40h的連續(xù)試驗得到的結果好得驚人,在轉(zhuǎn)化器出口取樣中幾乎全是VC而分析不出乙炔和二氯乙烷等雜質(zhì),而其他轉(zhuǎn)化器出口含乙炔量平均為1.6%。但從180提溫后的第4h尾氣中的乙炔含量突然變?yōu)?%,與此轉(zhuǎn)化器入口所含乙炔量基本相同,試驗也因此而停止。但就其高活性、高選擇性、低揮發(fā)性、高強度及耐磨、耐破碎等特性來看,該反應值得人們?nèi)ヌ剿?,以查清原因,進一步完善,直至成功。 b開發(fā)大型轉(zhuǎn)化器現(xiàn)國內(nèi)采用的轉(zhuǎn)化器大都由557×3.5×
45、3000無縫鋼管用鋼板脹接而成,列管根數(shù)由610根至810根不等。為充分利用觸媒,轉(zhuǎn)化器先串聯(lián)再并聯(lián),乙炔與HCl在0.040.07MPa表壓下通過觸媒進行反應。平均單臺轉(zhuǎn)化器生產(chǎn)能力為15001800t。隨著聚氯乙烯生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴大,20萬t/a以上規(guī)模的裝置將不在少數(shù),以目前尺寸的轉(zhuǎn)化器計,其數(shù)量將超過100臺,看上去的確很壯觀,但從占地面積、設備維護等方面看都十分不利,已不適應電石乙炔法聚氯乙烯的發(fā)展要求。國外曾有過觸媒容量為6m3的大型高效轉(zhuǎn)化器,單臺VC生產(chǎn)能力可達8500t/a,除了在觸媒容積上增大外,還有較高的操作壓力,約0.45MPa,乙炔與HCl的空速也較大6。1.6汽提塔
46、的操作關鍵汽提塔是懸浮法PVC樹脂生產(chǎn)過程中的重要設備之一,其作用是在聚合反應后回收PVC漿料中溶解吸附的未反應VCM,使樹脂中殘留VCM含量達到規(guī)定的指標。在生產(chǎn)裝置確定后,控制塔工藝參數(shù)是確保殘留VCM含量合格的關鍵。主要涉及流量負荷、漿料中VCM初始含量、操作溫度與壓力、漿料與蒸汽通量(停留時間)等??刂扑煌墓に噮?shù)對環(huán)保、能耗、安全均有影響7。1.6.1穩(wěn)定漿料流量減少負荷波動汽提塔操作要連續(xù)與穩(wěn)定。蒸汽壓力與漿料流量的波動會降低汽提效率,漿料流量的變化對汽提效率也有很大的影響。1)減少汽提塔的開停車次數(shù)。在開停車時,塔內(nèi)工況連續(xù)變化、不易掌握,殘留VCM含量極易超標,而且此時塔內(nèi)
47、壓力急劇變化,沖水時甚至形成負壓,會使塔壁和死角粘附的變色樹脂受震動而脫落,影響樹脂質(zhì)量。2)避免流量大起大落,否則系統(tǒng)溫度與壓力會發(fā)生變化,樹脂質(zhì)量會出現(xiàn)差異。生產(chǎn)中應根據(jù)聚合釜出料時間、出料槽液位、離心機供料槽液位小幅度調(diào)整流量,建議每次調(diào)整漿料流量的幅度在35m3/h。3)防止因管道或設備堵塞影響流量。生產(chǎn)中常見的堵塞情況主要有:a汽提塔供料槽過濾器堵塞。由于前道過濾器過濾效果不佳,使少量塑化物在此積累,發(fā)生堵塞。高壓水沖洗與排放過濾器不僅浪費軟水,還使塔的操作發(fā)生波動,影響產(chǎn)品質(zhì)量。生產(chǎn)中應盡量發(fā)揮前道過濾器的作用,減少對此過濾器的影響,穩(wěn)定塔的操作工況。b螺旋板換熱器堵塞。生產(chǎn)中螺旋
48、板換熱器曾發(fā)生堵塞,拆開檢查發(fā)現(xiàn)換熱器出塔通道完全堵塞。堵塞物有兩種:一種是因塔底高溫生成燒焦的紅褐色樹脂塊,另一種是漿料出塔泵機封、葉輪與泵殼磨出的絲條狀塑化物(后者占絕大多數(shù)),該堵塞物只能用高壓水槍進行處理。生產(chǎn)中應加強對相關部位的檢查。c塔進料噴頭與上層塔板堵塞。主要還是由少量漏網(wǎng)的塑化物積累(也有部分結垢物)造成堵塞。因蓮噴頭流通面積小,而且清理不便,格林艾普公司已將蓮噴頭取消,增大了塔板面積,延長了清理周期。綜上所述,只有穩(wěn)定了流量,才能不斷地優(yōu)化調(diào)整塔的運行參數(shù),使其達到要求8。1.6.2漿料中VCM初始含量的影響在汽提操作中,每當聚合釜出料時,出料槽的槽壓升高,汽提的其他工況不
49、變時,塔頂回收的VCM量會增多,表現(xiàn)為塔頂壓力升高、塔頂回收自動控制閥開大甚至開足。這是因為較高的壓力下漿料含有較多的VCM所致。如果VCM含量超過了塔的處理能力,產(chǎn)品的質(zhì)量就會受到影響。所以,生產(chǎn)中應控制出料槽向汽提供料槽的翻料速度,使汽提供料槽處于穩(wěn)定的、較低的壓力下,以穩(wěn)定漿料中VCM的初始含量,為穩(wěn)定汽提操作提供有利條件。如發(fā)現(xiàn)槽壓升高,應及時、合理地降低漿料流量,并調(diào)整蒸汽流量,使影響最小化。1.6.3汽提操作的影響當流量與漿料中VCM初始含量得到保證后,影響汽提質(zhì)量的因素就是操作溫度、壓力、漿料與蒸汽通量(停留時間)的控制。在汽提操作過程中,主要是操作溫度的控制。經(jīng)研究得知:PVC
50、中殘留VCM的脫吸機理有擴散和沸騰兩者同時進行的形式。沸騰降低了樹脂顆粒表面的VCM濃度,促使顆粒內(nèi)部的VCM向外擴散。擴散有樹脂中的VCM向水相擴散、水相中的VCM向氣相擴散的過程,其中VCM在固、水、氣相中的平衡濃度一般為1000:100:1。要提高VCM的脫除速度,必須保持其在水中的濃度最小,這是汽提速度的控制步驟。因為提高漿料溫度可以增大PVC上面VCM蒸氣壓,提高VCM從PVC中擴散速度,同時由于水相溫度的升高,VCM溶解度降低,更促進VCM從PVC粒子中轉(zhuǎn)移至水相及VCM從水相轉(zhuǎn)移至氣相的速度。因此操作溫度越高,汽提效果越好。生產(chǎn)的樹脂型號不同,汽提的溫度也有差異。生產(chǎn)PVC-SG
51、7、8型樹脂熔結程度較PVC-SG3、5型樹脂高,需要稍高的操作溫度。但由于樹脂不易長時間受熱,故在滿足質(zhì)量的前提下,操作溫度應盡可能低。操作壓力也是不可忽視的工藝指標,壓力越低越有利于脫吸VCM。有些廠家甚至通過提高真空度、降低沸騰溫度和氣相中VCM濃度來增大擴散推動力,使脫吸速率加快。漿料與蒸汽通量相互影響。進塔的一部分蒸汽用于加熱漿料,釋放潛熱與顯熱后,自身化作冷凝水隨漿料流向后道工序;另一部分蒸汽鼓動漿料,穿塔而過,最后成為塔頂冷凝水。實際上,人為劃分的兩部分蒸汽是個整體,在不同塔板上發(fā)揮著各自的作用。根據(jù)生產(chǎn)實踐計算,對已確定的漿料(指型號、配方、工藝已定)而言,加熱漿料消耗蒸汽總量
52、有一個較穩(wěn)定的值,變化范圍不大;而成為塔頂冷凝水的蒸汽則隨生產(chǎn)流量的變化有較大范圍的波動。當漿料流量過小時,蒸汽耗量會明顯上升,否則難以保證產(chǎn)品質(zhì)量;當漿料流量適中時,蒸汽耗量較理想;當漿料流量再增大時,蒸汽耗量會先減小再增大,最后塔壓上升,無法正常生產(chǎn)。因此,應先控制漿料流量在合理的范圍內(nèi),再調(diào)整蒸汽流量,并穩(wěn)定工況進行生產(chǎn),生產(chǎn)中更應極力避免低流量汽提操作。1.7國內(nèi)外聚氯乙烯的市場與生產(chǎn)狀況1.7.1全球聚氯乙烯的生產(chǎn)狀況聚氯乙烯是僅次于聚乙烯的第二大通用塑料。自1997年以來,PVC的產(chǎn)量以3%/a速度遞增。2001年,全球PVC生產(chǎn)能力已達到3313萬噸,消費水平比2000年略有增加
53、,為2882萬噸。2003年7月全球約有50個國家、150個廠家生產(chǎn)PVC,2005年全球產(chǎn)量達3130萬噸,需求量達3117萬噸。2006年世界PVC產(chǎn)能3562萬噸,實際產(chǎn)量3262萬噸,產(chǎn)量的增長主要來自中國。2007年和2008年世界PVC生產(chǎn)能力分別達到3810萬t/a和3900萬t/a,2009年世界PVC總生產(chǎn)能力達到約4000萬t/a,主要生產(chǎn)能力分布見表1,其中,北美801.6萬t/a,占20.2%;南美128.5萬t/a,占3.2%;西歐411.5萬t/a,占10.4%;東221.5萬t/a,占5.6%;中東/非州81.7萬t/a,占2.0%;亞太地區(qū)2330.6萬t/a,
54、占58.6%9。表1-1 2009年全球主要PVC生產(chǎn)能力分布地區(qū)生產(chǎn)商生產(chǎn)能力/(萬t/a)北美801.6美國Shintech234.0OxyVinyls140.0喬治亞海灣152.5臺塑152.0Westlake聚合物77.1加拿大OxyVinyls28.0喬治亞海灣18.01.7.2我國聚氯乙烯的市場與生產(chǎn)狀況據(jù)統(tǒng)計,2006年、2007年、2008年和2009年我國PVC生產(chǎn)能力分別為1158萬t/a、1448萬t/a、1581.5萬t/a和1781萬t/a,產(chǎn)量分別為823.8萬噸、971.6萬噸、881.6萬噸和915萬噸。據(jù)統(tǒng)計,2009年年底我國有PVC生產(chǎn)企業(yè)104家,總生產(chǎn)
55、能力為1781萬t/a,其中電石法94家,生產(chǎn)能力為1362萬t/a,占總生產(chǎn)能力的76.5%。2009年我國PVC總產(chǎn)量為915萬噸,其中電石法PVC產(chǎn)量754萬噸,占總產(chǎn)量的82.4%。由于國內(nèi)PVC產(chǎn)量不斷增長,中國PVC進口量呈逐年下降趨勢。2007年我國進口PVC130.4萬噸,出口75.3萬噸,表觀消費量為1026.8萬噸。2008年中國PVC進口112.7萬噸(比2007年下降13.6%),出口64.6萬噸(比2007年下降14.2%),表觀消費量為929.7萬噸(比2007年下降9.4%),產(chǎn)量/表觀消費量為94.8%,進口/表觀消費量為12.1%,進口依存度為5.2%(比20
56、07年下降0.4百分點)。2009年中國PVC產(chǎn)量為915萬噸(比5第9期錢伯章:國內(nèi)外PVC行業(yè)分析綜述2008年增長3.8%),進口195.5萬噸(比2008年增長73.5%),出口27.5萬噸(比2008年下降57.4%),表觀消費量為1083.5萬噸(比2008年增長16.5%),產(chǎn)量/表觀消費量為84.4%,進口/表觀消費量為18.0%,進口依存度為15.6%(比2008年增長10.4百分點)。2009年,我國累計進口PVC195.5萬噸,同比大幅增長73.5%,進口量所占比例較2008年提高了5.1百分點。進口量猛增嚴重沖擊了國內(nèi)市場。我國已經(jīng)成為世界上最大的PVC生產(chǎn)國和消費國。
57、然而,受全球金融危機的影響,國際市場需求低迷,貿(mào)易保護主義盛行。同時國內(nèi)PVC生產(chǎn)能力嚴重過剩,全行業(yè)開工率持續(xù)走低,整個PVC行業(yè)陷入內(nèi)外交困的局面。據(jù)中國商品市場信息公司(CBI)分析人士指出:中國PVC市場正在走向自給自足,并已出現(xiàn)供過于求。2008年,中國擁有98套PVC生產(chǎn)裝置,總生產(chǎn)能力1581萬t/a,占世界總生產(chǎn)能力的40%。但是有些建設項目正在被擱置,預計到2012年的需求增長率將僅為4.4%/a。這是由于受到經(jīng)濟危機與電石法PVC生產(chǎn)商經(jīng)濟性下降的雙重影響。分析人士指出:盡管中國正在實現(xiàn)自給自足,但預計PVC仍將繼續(xù)大量進口,2009年進口量達到195.5萬噸,2012年進口量仍將會保持在100萬噸水平。CBI分析人士指出:在發(fā)達國家,PVC管材約占市場的70%80%,而中國僅占50%。預計到2012年,中國對PVC管材的需求將以10%/a的速度增長,而PVC
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