1、有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展(fzhn)歷程 張偲第一頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程目目 錄錄n1. 有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥的種類及特點(diǎn)n2.世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起步n3.我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥的起步n4. 三次(sn c)“禁產(chǎn)禁用”促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展和提升n5.有機(jī)磷農(nóng)藥發(fā)展趨勢(shì)第二頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程1. 有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)氯、有機(jī)磷農(nóng)藥(nngyo)的種類及特點(diǎn)介的種類及特點(diǎn)介紹紹n農(nóng)藥(nngyo)是用于防治危害農(nóng)作物的病蟲、雜草等有害生物及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的化學(xué)試劑的總稱。根據(jù)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的不同，農(nóng)藥可分為無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物，其中有機(jī)化合

2、物占絕大部分，如有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)砷、有機(jī)汞、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等。第三頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程 有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥(nngyo)：n種類種類：該類農(nóng)藥大部分是含有一個(gè)或幾個(gè)苯環(huán)的含氯有機(jī)物。最主要的品種是DDT（滴滴涕）和六六六，其次是艾氏劑、狄氏劑和異狄氏劑等。n特點(diǎn)特點(diǎn)：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在環(huán)境中殘留(cnli)時(shí)間長(zhǎng)，短期內(nèi)不易分解，易溶于脂肪中，并在脂肪中蓄積，長(zhǎng)期使用是造成環(huán)境污染的最主要農(nóng)藥類型。 有機(jī)氯農(nóng)藥(Organochlorine pesticides, OCPs)是農(nóng)業(yè)上迄今為止生產(chǎn)量最大、使用面積最廣的一類有機(jī)合成農(nóng)藥。第四頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)

3、磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥(nngyo)：n種類種類：有機(jī)磷類農(nóng)藥是含磷的有 機(jī)物，有的還含硫、氮元素，其 大部分是磷酸酯類或酰胺類化合物。 目前，世界上有機(jī)磷農(nóng)藥的種類已達(dá)150多種。 常見(jiàn)的有機(jī)磷農(nóng)藥包括:久效甲基異柳磷、治螟磷、磷胺、敵敵畏等。n特點(diǎn)特點(diǎn)：一般有劇烈毒性，但比較易于(yy)分解，在環(huán)境中殘留時(shí)間短，在動(dòng)植物體內(nèi)，因受酶的作用，磷酸酯進(jìn)行分解不易蓄積，因此常被認(rèn)為是較安全的一種農(nóng)藥。第五頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程2.世界現(xiàn)代農(nóng)藥(nngyo)的起步n1874年，德國(guó)Zeidler合成了滴滴涕滴滴涕(僅為有機(jī)化學(xué)制備理論的研究)，于1939年瑞士Mu

4、elle合成了第一個(gè)有機(jī)氯殺蟲劑有機(jī)氯殺蟲劑,1943年傳播國(guó)外，1944正式發(fā)表，1945年Ciiba-Geigy公司實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。權(quán)威人士一般把1945年作為世界現(xiàn)代農(nóng)藥的起點(diǎn)。隨后,有機(jī)氯農(nóng)藥相繼(xingj)出現(xiàn).第六頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程n第一個(gè)有機(jī)磷化合物的研究始于1820年，直到1937年，德國(guó)的施拉德第一次在拜耳實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)具有殺蟲活性的有機(jī)磷化物，1943年，施拉德的第一個(gè)有機(jī)磷殺蟲劑進(jìn)入德國(guó)市場(chǎng)，然后這一領(lǐng)域便有了突飛猛進(jìn)(t fi mng jn)的發(fā)展。商品化有機(jī)磷殺蟲劑開發(fā)的鼎盛時(shí)期是1950一1965年。第七頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程 3

5、.我國(guó)現(xiàn)代我國(guó)現(xiàn)代(xindi)農(nóng)藥的起步農(nóng)藥的起步n 我國(guó)的農(nóng)藥工業(yè)自新中國(guó)成立以來(lái)，從無(wú)到有獲得了很大的發(fā)展。20世紀(jì)40年代(nindi)中期，在四川的中心工業(yè)試驗(yàn)場(chǎng)曾開始滴滴涕的合成研究，1950年四川瀘州化工廠建滴滴涕車間，1951年投產(chǎn)，產(chǎn)量113噸，主要用于衛(wèi)生防治。 滴滴涕和六六六的研制和生產(chǎn)標(biāo)記著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工滴滴涕和六六六的研制和生產(chǎn)標(biāo)記著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展拉開了序幕。業(yè)的發(fā)展拉開了序幕。 1957年在天津農(nóng)藥廠建成投產(chǎn)我國(guó)第一個(gè)有機(jī)磷殺蟲劑對(duì)硫磷 ，標(biāo)志著我國(guó)現(xiàn)代農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展序幕進(jìn)一步拉開了。第八頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程4. 1 禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞禁產(chǎn)禁

6、用有機(jī)汞促進(jìn)了低蓄積性慢性促進(jìn)了低蓄積性慢性(mn xng)殺菌劑的殺菌劑的發(fā)展發(fā)展 （1971禁產(chǎn)，1972禁用）n20世紀(jì)60年代和70年代初，在浙江等地發(fā)生了多起有機(jī)汞中毒事件（此前，日本(r bn)曾因水銀堿生產(chǎn)引起過(guò)汞中毒水俁事件）。有機(jī)汞中毒事件和防治病害的迫切需要，引起了政府、國(guó)內(nèi)科研院所和高校的關(guān)注。n4. 三次三次“禁產(chǎn)禁用禁產(chǎn)禁用(jn yn)”促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)促使了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè) 的發(fā)展和提升的發(fā)展和提升第九頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程n禁用有機(jī)汞以后，依據(jù)農(nóng)業(yè)病害發(fā)展的情況，又不斷研究出其它高效(o xio)殺菌劑，例如托布津、甲基托布津、硫菌靈等高效(o

7、xio)內(nèi)吸性殺菌劑，以及三唑醇、三唑酮等并產(chǎn)業(yè)化，所以禁產(chǎn)禁用有所以禁產(chǎn)禁用有機(jī)汞，促進(jìn)了我國(guó)殺菌劑的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)的提升機(jī)汞，促進(jìn)了我國(guó)殺菌劑的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)的提升，也使也使農(nóng)藥工作者對(duì)蓄積性慢性毒性的認(rèn)識(shí)有了飛躍。因農(nóng)藥工作者對(duì)蓄積性慢性毒性的認(rèn)識(shí)有了飛躍。因此這是我國(guó)殺菌劑發(fā)展中的關(guān)鍵時(shí)期之一，也在我此這是我國(guó)殺菌劑發(fā)展中的關(guān)鍵時(shí)期之一，也在我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展歷史上記下了光輝的一頁(yè)。國(guó)農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展歷史上記下了光輝的一頁(yè)。 第十頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程3.2 禁產(chǎn)禁用禁產(chǎn)禁用(jn yn)六六六、滴滴涕，促進(jìn)有機(jī)磷六六六、滴滴涕，促進(jìn)有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展農(nóng)藥的發(fā)展 n自20世紀(jì)50年代

8、六六六生產(chǎn)以來(lái)，因其原料(yunlio)簡(jiǎn)單易得、工藝流程短、殺蟲譜廣，既有觸殺又有胃毒作用，在我國(guó)發(fā)展迅速， 70年代最高年產(chǎn)量曾到達(dá)35萬(wàn)噸，是我國(guó)有機(jī)氯農(nóng)藥發(fā)展的昌盛時(shí)期，也有人稱為“有機(jī)氯時(shí)代”。 第十一頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程 但是隨著六六六、滴滴涕等有機(jī)氯的大量使用，相應(yīng)帶來(lái)的累積毒性（殘留毒性）愈來(lái)愈引起人們的關(guān)注。美國(guó)于1977年發(fā)布禁用六六六，滴滴涕的使用，僅限于虐蚊防治。由于國(guó)際上的壓力和我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)已有充足的準(zhǔn)備和一定的農(nóng)藥品種生產(chǎn)根基， 1983年國(guó)務(wù)院決定在全國(guó)范圍內(nèi)停止年國(guó)務(wù)院決定在全國(guó)范圍內(nèi)停止(tngzh)生產(chǎn)生產(chǎn)六六六和滴滴涕，此后，一批有機(jī)磷

9、農(nóng)藥如甲胺磷、六六六和滴滴涕，此后，一批有機(jī)磷農(nóng)藥如甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷等生產(chǎn)能力和產(chǎn)量迅速對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、久效磷等生產(chǎn)能力和產(chǎn)量迅速增長(zhǎng)。增長(zhǎng)。 由于有機(jī)磷農(nóng)藥具有高效、廣譜、對(duì)植物安全、抗性發(fā)展緩慢、價(jià)格低廉等特點(diǎn)，在防治水稻螟蟲、飛虱，棉花棉鈴蟲等農(nóng)業(yè)害蟲大爆發(fā)時(shí)發(fā)揮了重要作用。第十二頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程n在在1983一一2002年期間為我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展年期間為我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥工業(yè)發(fā)展的黃金時(shí)代的黃金時(shí)代(hungjnshdi)，約有30種以上的有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)品在我國(guó)生產(chǎn)，并廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，一段時(shí)期，有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)品幾乎占到了中國(guó)農(nóng)藥市場(chǎng)的7

10、0%。有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展，大力推動(dòng)了有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展，大力推動(dòng)了我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)整體實(shí)力的增強(qiáng)和技術(shù)水平的提高，我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)整體實(shí)力的增強(qiáng)和技術(shù)水平的提高，促進(jìn)了農(nóng)藥工業(yè)的出口，為我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展促進(jìn)了農(nóng)藥工業(yè)的出口，為我國(guó)農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展奠了良好基礎(chǔ)。奠了良好基礎(chǔ)。第十三頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程4.3 禁產(chǎn)禁用五種高毒有機(jī)磷殺蟲劑，促進(jìn)高效、禁產(chǎn)禁用五種高毒有機(jī)磷殺蟲劑，促進(jìn)高效、低毒、安全低毒、安全(nqun)與環(huán)境友好的農(nóng)藥產(chǎn)品的發(fā)展和產(chǎn)與環(huán)境友好的農(nóng)藥產(chǎn)品的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)提升業(yè)提升 n由于高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國(guó)的大量應(yīng)用，嚴(yán)重危害了人畜安全(nqun)，影響了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全(nqu

11、n)，影響了生態(tài)環(huán)境，限制和取代高毒農(nóng)藥生產(chǎn)的必要性引起社會(huì)各界的普遍關(guān)注和國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)的高度重視。自2007年1月1日起，全面禁止在國(guó)內(nèi)銷售和使用甲胺磷、對(duì)甲胺磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、暫效磷、磷胺硫磷、甲基對(duì)硫磷、暫效磷、磷胺 5種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥。由此，有機(jī)磷高毒農(nóng)藥的禁用給我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)帶來(lái)一場(chǎng)巨大的變革。第十四頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程n這5種高毒有機(jī)磷殺蟲劑占?xì)⑾x劑產(chǎn)量的20%。銷售額約100多億元。由此讓出的巨大市場(chǎng)(shchng)空間，為低毒有機(jī)磷殺蟲劑及除草劑，其它低毒農(nóng)藥新品種以及我國(guó)的自主創(chuàng)新品種的發(fā)展提供了新的機(jī)遇。第十五頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程5

12、.有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥(nngyo)發(fā)展趨勢(shì)發(fā)展趨勢(shì)n我國(guó)目前是農(nóng)副產(chǎn)品生產(chǎn)和出口大國(guó)，為了保證國(guó)內(nèi)與出口農(nóng)副產(chǎn)品的安全，國(guó)家將會(huì)更嚴(yán)格的限制高毒高殘留農(nóng)藥的應(yīng)用。因此，從農(nóng)藥行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展而言，五種高毒有機(jī)磷農(nóng)藥以外的其它(qt)高毒農(nóng)藥都將逐漸被淘汰出局，而需大力開發(fā)利用低毒有機(jī)磷老品種作為高毒農(nóng)藥的替代品種。第十六頁(yè)，共十九頁(yè)。有機(jī)氯有機(jī)磷農(nóng)藥的發(fā)展歷程清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易(jiny)方法：方法：n浸泡水洗法（浸泡水洗法（葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等）n蔬菜污染的農(nóng)藥主要為有機(jī)磷類殺蟲劑，有機(jī)磷殺蟲劑難溶于水，此種方法僅能除去部分

13、污染農(nóng)藥。但水洗是清除蔬菜水果上的污染物和去除殘留農(nóng)藥基礎(chǔ)方法。主要用于葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等。一般先用水沖洗表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分鐘。果蔬清洗劑可增加農(nóng)藥的溶出，所以浸泡時(shí)可加入少量果蔬清洗劑。浸炮后要用流水沖洗2-3遍。n小蘇打溶液侵泡法（小蘇打溶液侵泡法（各類蔬菜瓜果）n有機(jī)磷殺蟲劑在堿性環(huán)境下分解迅速，這是有效的去除農(nóng)藥污染的措施，可用于各類蔬菜瓜果。方法是先將表面污物沖洗干凈，浸炮到堿水中(一般500毫升水中加入小蘇打510克)515分鐘，然后用清水沖洗35遍。n去皮法（去皮法（蘋果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿

14、卜等）n蔬菜瓜果表面農(nóng)藥量相對(duì)較多，所以削去皮是一種較好的去除殘留農(nóng)藥的方法?？捎糜谔O果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿卜等。處理時(shí)要防止再次污染。n儲(chǔ)存法（儲(chǔ)存法（蘋果、獼猴桃、冬瓜等不易腐爛的種類）n農(nóng)藥在環(huán)境中隨時(shí)間能夠緩慢的分解為對(duì)人體無(wú)害的物質(zhì)。所以對(duì)易于保存的瓜果蔬菜可通過(guò)一定時(shí)間的存放，較少農(nóng)藥殘留量。適用于蘋果、獼猴桃、冬瓜等不易腐爛的種類。一般存放15天以上。同時(shí)注意不要(byo)立即食用新采摘的未削皮的水果。n加熱法（加熱法（芹菜、菠菜、小白菜、圓白菜、青椒、菜花、豆角等）n氨基甲酸酯類殺蟲劑隨著溫度升高，分解加快。所以對(duì)一些用其它方法難以處理的蔬菜瓜果可通過(guò)加熱去除部分農(nóng)藥。常用于芹菜、菠菜、小白菜、圓白菜、青椒、菜花、豆角等。先用清水將表面污物洗凈，放入沸水